在克勞修斯、麥克斯韋、玻爾茲曼研究的基礎(chǔ)上,吉布斯提出:“熱力學(xué)的發(fā)現(xiàn)基礎(chǔ)建立在力學(xué)的一個分支上”,吉布斯由此建立了統(tǒng)計力學(xué)。
1902年發(fā)表了《統(tǒng)計力學(xué)的基本理論》,建立了完整的“系綜理論”。
第六章 十九世紀(jì)末的三大發(fā)現(xiàn)
第一節(jié) 物理革命的新曙光
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江山代有才人出,各領(lǐng)風(fēng)騷數(shù)百年。
--趙翼(清)
在麥?zhǔn)纤俾史植悸实幕A(chǔ)上,第一次考慮了重力對分子運動的影響,建立了更全面的玻爾茲曼分布律,建立了知名過程方向性的玻爾茲曼H定理,建立了玻爾茲曼熵公式。
1860年,麥克斯韋發(fā)表了《氣體動力論的說明》,第一次用概率的思想,建立了麥克斯韋分子速率分布律。
1857年發(fā)表《論熱運動的類型》的文章,,以十分明晰和信服的推理,建立了理想氣體分子模型和壓強(qiáng)公式,引入了平均自由程的概念。
1)德莫克里特(公元前460-前371):認(rèn)為物質(zhì)皆由各種不同微粒組成。
2)1658年,伽桑狄提出,物質(zhì)是由分子構(gòu)成的。
德國的邁爾(1814-1878)
邁爾曾是一位隨船醫(yī)生,在一次駛往印度尼西亞的航行中,給生病的船員做手術(shù)時,發(fā)現(xiàn)血的顏色比溫帶地區(qū)的新鮮紅亮,這引起了邁爾的沉思。
他認(rèn)為,食物中含有的化學(xué)能,可轉(zhuǎn)化為熱能,在熱帶情況下,機(jī)體中燃燒過程減慢,因而留下了較多的氧。邁爾的結(jié)論是:“因此力(能量)是不滅的,而是可轉(zhuǎn)化的,不可稱量的客體”。
邁爾在1841年、1842年撰文發(fā)表了他的觀點,在1845年的論文中,更明確寫道:“無不能生有,有不能變無!
“在死的或活的自然界中,這個力(能)永遠(yuǎn)處于循環(huán)和轉(zhuǎn)化之中!
邁爾是將熱學(xué)觀點用于有機(jī)世界研究的第一人。
恩格斯對邁爾的工作給予很高的評價。
亥姆霍茲
德國科學(xué)家,他認(rèn)為,大自然是統(tǒng)一的,自然力(即能量)是守恒的。
1847年,發(fā)表著名論文《力的守恒》,把能量概念從機(jī)械運動推廣到普遍的能量守恒。
焦耳的實驗研究
焦耳是英國著名的實驗物理學(xué)家,家境富裕。16歲在名家道爾頓處學(xué)習(xí),使他對科學(xué)濃厚興趣。
當(dāng)時電機(jī)剛出現(xiàn),焦耳在1841年發(fā)表文章指出:“熱量與導(dǎo)體電阻和電流平方成正比!边@就是著名的焦耳--楞次定律。
探求熱和得到的或失去的機(jī)械功之間是否存在一個恒定的比值,又成了焦耳感興趣的問題。
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1845年,焦耳為測定機(jī)械功和熱之間的轉(zhuǎn)換關(guān)系,設(shè)計了“熱功當(dāng)量實驗儀”,并反復(fù)改進(jìn),反復(fù)實驗。
1849年發(fā)表《論熱功當(dāng)量》。
1878年發(fā)表《熱功當(dāng)量的新測定》,最后得到的數(shù)值為423.85公斤·米/千卡。
焦耳測熱功當(dāng)量用了三十多年,實驗了400多次,付出大量的辛勤勞動。
能量守恒和轉(zhuǎn)化定律是自然界基本規(guī)律,恩格斯曾將它和進(jìn)化論、細(xì)胞學(xué)說并列為三大發(fā)現(xiàn)。
熱力學(xué)第一定律建立的成因
1)理論--邁爾
邁爾是明確提出“無不能生有”,“有不能變無”的能量守恒與轉(zhuǎn)化思想的第一人。而這理論正是建立熱力學(xué)第一定律的基礎(chǔ)。
2)實驗--焦耳
由于焦耳精心嚴(yán)謹(jǐn)?shù)剡M(jìn)行了熱功當(dāng)量測定等一系列實驗,奠定了熱力學(xué)第一定律的實驗基礎(chǔ),得到了人們的認(rèn)同。
3)一批科學(xué)家的不懈努力
亥姆霍茲將能量守恒定律第一次以數(shù)學(xué)形式提出來,而卡諾、賽貝等人也都有過這方面的見解。
4)說明了客觀條件成熟,相應(yīng)的自然規(guī)律一定會發(fā)現(xiàn)。
熱力學(xué)第二定律的建立:在實際情況中,并不是所有滿足熱力學(xué)第一定律的過程都能實現(xiàn),比如熱不會自動地由低溫傳向高溫,過程具有方向性。這就導(dǎo)致了熱力學(xué)第二定律的出臺?藙谛匏、開爾文、玻爾茲曼等科學(xué)家為此做了重要貢獻(xiàn)。1917年,能斯特進(jìn)一步提出“絕對零度是不可能達(dá)到的”熱力學(xué)第三定律。
第三節(jié) 分子運動論的發(fā)展
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1)為蒸汽機(jī)的進(jìn)一步發(fā)展,迫切需要研究熱和功的關(guān)系,以提高熱機(jī)效率,適應(yīng)生產(chǎn)力發(fā)展的需要。
2)能量轉(zhuǎn)化與守恒思想的萌發(fā)
俄國的赫斯,1836年:“不論用什么方式完成化合,由此發(fā)出
的熱總是恒定的。”
1830年,法國薩迪·卡諾:“準(zhǔn)確地說,它既不會創(chuàng)生也不會消滅,實際上,它只改變了它的形式!
但卡諾患了猩紅熱,腦膜炎,不幸又雪上加霜,患了流行性霍亂,于1832年去世?ㄖZ的這一思想,在1878年才公開發(fā)表,但熱力學(xué)第一定律已建立了。
4.熱本性說的爭論
1)認(rèn)為熱是一種物質(zhì),即熱質(zhì)說。
代表人物:伊壁鳩魯、付里葉、卡諾。
2)認(rèn)為熱是物體粒子的內(nèi)部運動。
代表人物:笛卡爾、胡克、羅蒙諾索夫,倫福德。
他們認(rèn)為:“盡管看不到,也不能否定分子運動是存在的!
第二節(jié) 熱力學(xué)第一定律的建立
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2.熱機(jī)的發(fā)展
“蒸汽機(jī)是一個真正的國際發(fā)明,而這個事實又證實了一個巨大的歷史進(jìn)步。”
1695年,法國人巴本第一個發(fā)明蒸汽機(jī),但操作不便,不安全。
1705年,鈕科門和科里制造了新蒸汽機(jī),有一定實用價值,但用水冷卻氣缸,能量損失很大。
1769年,英國技工瓦特改進(jìn)了鈕科門機(jī),加了冷凝器,使機(jī)器運作由斷續(xù)變連續(xù),從而蒸汽機(jī)的使用價值大大提高,導(dǎo)致了歐洲的工業(yè)革命。
1785年,熱機(jī)被應(yīng)用于紡織。
1807年,熱機(jī)被美國人富爾頓應(yīng)用于輪船,1825年被用于火車和鐵路。
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瓦特發(fā)明的蒸汽機(jī)
3.量熱學(xué)和熱傳導(dǎo)理論的建立
在18世紀(jì)前半葉,人們對什么是溫度,什么是熱量的概念含糊不清,熱學(xué)要發(fā)展,有關(guān)熱學(xué)的一系列概念就需要有科學(xué)的定義。
經(jīng)彼得堡院士里赫曼于1744年開始,英國人布拉克和他的學(xué)生伊爾文等逐步工作,終于在1780年前后,溫度、熱量、熱容量、潛熱等一系列概念都已形成。
1.對溫度的研究
1593年,伽利略利用空氣熱脹冷縮的性質(zhì),制成了溫度計的雛形。
1702年,阿蒙頓制成空氣溫度計,但不準(zhǔn)確。
1724年,荷蘭工人華倫海特在他的論文中,建立了華氏溫標(biāo),首先使用水銀代替酒精。
1742年瑞典的攝爾修斯定義水的沸點為零度,冰的熔點為100度,后施勒默爾將兩個固定點倒過來,建立了攝氏溫標(biāo)。
1779年,全世界有溫標(biāo)19種。
1854年,開爾文提出開氏溫標(biāo),得到世界公認(rèn)。
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