題目列表(包括答案和解析)
2.下列事實中,不能用勒夏特列原理解釋的是( )
A.由H2和N2合成氨時,在高壓下進行是有利的
B.升高盛放水的密閉容器中的溫度,水的蒸氣壓就增大
C.合成氨在高溫下進行,加入催化劑使反應速率增加,這對氨的合成有利
D.降低壓強,使N2O4的分解率增高
1.氨的合成反應為N2+3H2
2NH3(正反應放熱),在合成氨工業(yè)生產(chǎn)中應采取的適宜條件是( )
A.低溫、高壓、催化劑 B.高溫、高壓
C.盡可能的高溫、高壓 D.適當溫度、適當高壓、催化劑
4.如何正確區(qū)別轉(zhuǎn)化率與物質(zhì)所占百分含量的關系?
例題:如下圖所示,是表示外界條件(溫度、壓強)的變化對下列反應的影響:L(固)+G(氣)
2R(氣)(正反應為吸熱反應)在圖中,Y軸是指( )
A.平衡混合氣中G的百分含量 B.平衡混合氣中R的百分含量
C.G的轉(zhuǎn)化率 D.L的轉(zhuǎn)化率
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分析:根據(jù)題中給出的反應式可知,該反應是一個氣體體積增大的吸熱反應.
根據(jù)圖形曲線可知,Y所指的量應該是:
“隨溫度的升高而減小”以及“隨壓強的增大而增大”者,應由此來判斷符合題意的選項.
升溫使題中的平衡反應右移,所以R%增大,G%減少,L和G的轉(zhuǎn)化率都增高,故只有選項A符合要求.
增大壓強,使平衡左移,R%減少,G%增大,也是A符合要求,所以Y軸是指平衡混合氣體中G的百分含量.
本題答案:A
[難題巧解點撥]
例1:在一定溫度、壓強和催化劑存在時,把N2和H2按1∶3體積比混合,當反應達到平衡時,混合氣中NH3的體積分數(shù)為25%,求N2的轉(zhuǎn)化率.
分析:此題可用常規(guī)三行式解法,也可用差量法求解.這里,用整體思維方法求解.
設平衡時混合氣為100體積,顯然NH3為25體積.由于N2和H2的混合比正好為化學計量數(shù)之比,1∶3投料,1∶3轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化率也應相同.列式分析如下:
N2+3H3
2NH3
平衡時 75 25
起始時 75+50 0
轉(zhuǎn)化率:αN2=αH2=
×100%=40%
同學們可用其它解法予以對照.
例2:(高考科研題)在一定條件下,合成氨反應達到平衡后,混合氣體中NH3的體積分數(shù)為25%.若反應前后條件保持不變,則反應后縮小的氣體體積與原反應物體積的比值是( )
A.1/5 B.1/4 C.1/3 D.1/2
分析:設起始時H2為amol,N2為bmol,平衡時NH3為xmol,則
3H2 + N2
2NH3
起始時 a b 0
平衡后 a-3x/2 b-x/2 x
因為,在相同條件下,氣體的物質(zhì)的量之比等于體積比
據(jù)題意可得方程:
=25%.化簡得
=1/5,故正確答案為A.
評析:本題是一道簡單的計算題,關鍵是根據(jù)題意列出方程,但必須注意,題目并未規(guī)定n(H2)∶n(N2)=3∶1,且反應是可逆的.否則,就會導致錯選D.
另解:利用例1的解題思想,這里無論起始投入按何種比例,仍可設平衡時總體積為100L,則NH3為25L,H2和N2共75L.按反應化學計量數(shù)關系,反應前原反應物體積應為(75+50)L,反應后縮小的體積為(125-100)L,所求比值為(125-100)∶125=
.
例3:工業(yè)上用氨和二氧化碳反應合成尿素.已知下列物質(zhì)在一定條件下均能與水反應產(chǎn)生H2和CO2,H2是合成氨的原料,CO2供合成尿素用.若從充分利用原料的角度考慮,選用 (填序號)物質(zhì)作原料較好.
A.CO B.石腦油(C5H12、C6H14)
C.CH4 D.焦炭
作出這種選擇的依據(jù)是 .(杭州市聯(lián)考試題)
分析:根據(jù)反應:N2+3H2
2NH3,CO2+2NH3
CO(NH2)2+H2O,若要充分利用原料,顯然要求原料與水反應產(chǎn)生的H2和CO2物質(zhì)的量之比等于或接近于3∶1時,上述反應趨于恰好反應,原料得以充分利用.根據(jù)題示信息:
C+2H2O=CO2+2H2(2∶1),CO+H2O=CO2+H2(1∶1)
CH4+2H2O=CO2+4H2(4∶1),C5H12+10H2O=5CO2+16H2(3.2∶1),故石腦油的利用率最高,答案為B.
評析:若要求充分利用原料,通常有兩種途徑:(1)所投入的原料物質(zhì)的量之比等于化學方程式中物質(zhì)的化學計量數(shù)之比,使原料恰好反應;(2)增加廉價物質(zhì)的量,使價格貴重物質(zhì)充分利用,亦即提高價格貴重的原料利用率.
[典型熱點考題]
例1:在氮氣、氫氣合成氨的合成塔中,進入的氣體按N2與H2體積比為1∶3,塔中的壓強為1.62×107Pa,又知從塔中出來的氣體中,NH3占25%(體積百分組成).求:
(1)從合成塔出來的混合氣體中,N2和H2的體積百分組成.
(2)合成塔出來氣體的壓強.
分析: (1)N2+3H2
2NH3
反應中N2與H2的體積比(同于物質(zhì)的量之比)和原料混合氣體中的比值相同,故從塔中出來的氣體中N2∶H2仍為1∶3.
即V(N2)=(1-25%)×
×100%=18.75%
V(H2)=(1-25%)×
×100%=56.25%
(2) N2 + 3H2
2NH3
起始(mol) 1 3 0
平衡(mol) 1-x 3-3x 2x
×100%=25%,x=0.4
即 1-x=0.6,3-3x=1.8,2x=0.8
∴ n2=3.2mol,而n1=4mol
T不變時 p1∶p2=n1∶n2
則p2=p1·
=1.62×107×
=1.30×107(Pa).
評析:巧用原料氣配比和反應進行特點以及阿伏加德羅定律解題.此題屬合成氨工業(yè)生產(chǎn)基本的理論計算.
例2:(1997年全國高考題)把氫氧化鈣放入蒸餾水中,一定時間后反應達到如下平衡:
Ca(OH)2
Ca2++2OH-
加入以下溶液,可使Ca(OH)2減少的是( )
A.Na2S溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液
分析:要使Ca(OH)2的量減少,需使平衡Ca(OH)2(固)
Ca2++2OH-向右移動,而減少Ca2+的濃度或OH-的濃度可使平衡右移.A、C溶液呈堿性,能增大OH-的濃度,D能增大Ca2+的濃度,即A、C、D均使平衡左移;只有B中的Al3+能結合OH-,使平衡右移.答案為B.
評析:勒夏特列原理除適用于化學平衡外,同樣可應用在溶解平衡、電離平衡、水解平衡中.
例3:(1998年上海高考題)牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護著,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(固)
5Ca2++3PO43-+OH-
(1)進食后,細菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機酸,這時牙齒就會受到腐蝕,其原因是 .
(2)已知Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面的礦化產(chǎn)物更小,質(zhì)地更堅固.當牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒的原因是(用離子方程式表示) .
(3)根據(jù)以上原理,請你提出一種其他促進礦化的方法.答: .
分析:(1)H++OH-=H2O,使平衡向脫礦方向移動.(2)依據(jù)信息,F(xiàn)-替換平衡中的OH-,生成溶解度更小、質(zhì)地更堅固的Ca5(PO4)3F,5Ca2++3PO43-+F-=Ca5(PO4)3F↓.(3)促進礦化的方法之一是使上述平衡向左移動.一種可行的方法是加Ca2+,使平衡向左移動.
評析:本題主要考查運用勒夏特列原理解決化學實際問題的能力.題目新穎,但答案就在題干中,關鍵在于認真理解題意,并能和所學知識聯(lián)系起來.
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[同步達綱練習]
3.反應物用量的改變對平衡轉(zhuǎn)化率的影響
若反應物只有一種,如aA(g)
bB(g)+cC(g),增加A的量,平衡向正反應方向移動,但該反應物A的轉(zhuǎn)化率的變化與氣體物質(zhì)的系數(shù)有關.
(1)若a=b+c,A的轉(zhuǎn)化率不變;
(2)若a>b+c,A的轉(zhuǎn)化率增大;
(3)若a<b+c,A的轉(zhuǎn)化率減小.
若反應物不止一種時,如:aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)
(1)若只增加A的量,平衡正向移動,而A的轉(zhuǎn)化率減小,B的轉(zhuǎn)化率增大.
(2)若按原比例同倍數(shù)地增加反應物A和B的量,則平衡向正反應方向移動.而反應物轉(zhuǎn)化率與氣體反應系數(shù)有關.如a+b=c+d,A、B轉(zhuǎn)化率都不變;如a+b<c+d,A、B轉(zhuǎn)化率都減;如a+b>c+d,A、B轉(zhuǎn)化率都增大.
2.如何選擇適宜條件,使平衡向有利的方向移動?
應從以下幾方面觀察考慮:①反應前后氣體物質(zhì)的計量數(shù);②反應熱情況;③反應速率;④轉(zhuǎn)化率(增加廉價物質(zhì)的量,提高價格貴重原料的利用率)
例如,在硫酸工業(yè)中,通過下列反應使SO2轉(zhuǎn)化為SO3:2SO2+O2
2SO3(正反應放熱)
已知常壓下平衡混合氣體中SO3體積分數(shù)為91%,試回答:
(1)生產(chǎn)中常用過量的空氣是為了 ;
(2)加熱到400°-500°是由于 ;
(3)壓強采用 ,原因是 ;
(4)尾氣中的SO2必須回收,是為了 .
此題根據(jù)題示信息和以上提出的要考慮的幾個方面,不難分析作答.
1.巧用假設,靈活解題
例如:密閉容器中,N2+3H2
2NH3在500℃時達到平衡,問:
(1)將H2、NH3的濃度同時增大1倍,平衡如何移動?
(2)將N2、NH3的濃度同時增大1倍,平衡如何移動?
分析:濃度的改變是反應物和生成物部分發(fā)生而改變,因而平衡的移動就較難判斷.而巧用假設就較易解答.(1)將不變濃度的N2視為液體(常數(shù)),將濃度改變的H2、NH3視為氣體,得出等效平衡N2(l)+3H2(g)
2NH3(g),將H2、NH3濃度同時增大1倍,相當于上述等效平衡壓強增大到原來的2倍,所以等效平衡向正反應方向移動,原平衡同向移動.也可利用平衡常數(shù)K來判斷.
(2)同理分析可得,平衡向逆方向移動.
又例如,平衡反應2NO2
N2O4在體積不變的密閉容器中進行,在其它條件不變時,若向容器中分別增加NO2和N2O4,
的比值如何變化?
分析:先運用上節(jié)所介紹的等效假設,增加NO2或N2O4時,壓強不變,平衡時比值不變.再壓縮時,假設平衡不移動,比值也不變.現(xiàn)實際上平衡右移,所以,無論是增加NO2還是增加N2O4,都有
比值減小.
3.合成氨的工業(yè)簡述
合成氨工業(yè)的簡要流程圖:
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(1)原料氣的制取.
N2:將空氣液化、蒸發(fā)分離出N2,或?qū)⒖諝庵械腛2與碳作用生成CO2,除去CO2后得N2.
H2:用水和焦炭(或煤、石油、天然氣等)在高溫下制取,如
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(2)制得的N2、H2需凈化、除雜,再用壓縮機壓縮至高壓.因為若有雜質(zhì)存在可使催化劑失去催化作用,也稱使催化劑“中毒”.
(3)在適宜條件下,在氨合成塔中進行合成.
(4)氨的分離:經(jīng)冷凝使氨液化,將氨分離出來,提高原料的利用率,并將未反應的H2、N2循環(huán)送入合成塔,使其充分利用.
[重點難點解析]
重點:理解應用化學反應速率和化學平衡原理選擇合成氨的適宜條件.
難點:根據(jù)各種影響反應進行的因素選取反應綜合條件.
2.合成氨條件的選擇
在實際生產(chǎn)中,既要考慮氨的產(chǎn)量,又要考慮生產(chǎn)效率和經(jīng)濟效益,綜合以上兩方面的措施,得出合成氨的適宜條件的選擇:
濃度:一般采用N2和H2的體積比1∶3,同時增大濃度,不加大某種反應物的濃度,這是因為合成氨生產(chǎn)的原料氣要循環(huán)使用.按1∶3循環(huán)的氣體體積比,仍會保持1∶3.
溫度:合成氨是放熱反應,降低溫度雖有利于平衡向正反應方向移動,但溫度過低,反應速率過慢,所以溫度不宜太低,在500℃左右為宜,而且此溫度也是催化劑的活性溫度范圍.
壓強:合成氨是體積縮小的可逆反應,所以壓強增大,有利于氨的合成,但壓強過高時,對設備的要求也就很高,制造設備的成本就高,而且所需的動力也越大,應選擇適當?shù)膲簭,一般采?×107Pa-5×107Pa.
催化劑:用鐵觸媒作催化劑,能加快反應速率,縮短達到平衡時間.
可將合成氨的適宜條件歸納為:
①增大氨氣、氫氣的濃度,及時將生成的氨分離出來;②溫度為500℃左右;③壓強為2×107Pa-5×107Pa;④鐵觸媒作催化劑.
1.合成氨反應的理論應用
合成氨反應原理:
N2+3H2
2NH3(正反應為放熱反應)
反應特點是:①可逆反應;②氣體總體積縮小的反應;③正反應為放熱反應.
根據(jù)上述反應特點,從理論上分析:
(1)使氨生成得快的措施(從反應速率考慮):①增大反應物的濃度;②升高溫度;③加大壓強;④使用催化劑.
(2)使氨生成得多的措施(從平衡移動考慮):①增大反應物的濃度同時減小生成物的濃度;②降低溫度;③增大壓強.
22.某溫度下SO2的轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)K=532.4.
2SO2+O2
2SO3
下面三個混合體系中各物質(zhì)的濃度如下表.試判斷各體系中反應進行的方向:
|
體系 |
c(SO2)/mol·L-1 |
c(O2)/mol·L-1 |
c(SO3)/mol·L-1 |
反應方向 |
|
(1) |
0.0600 |
0.400 |
2.000 |
|
|
(2) |
0.0960 |
0.300 |
0.500 |
|
|
(3) |
0.0862 |
0.263 |
1.020 |
|
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