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3.鹵素的特殊性

(1)碘單質(zhì)遇淀粉顯示出藍(lán)色，該性質(zhì)可用于檢驗(yàn)Cl₂，Cl₂可使?jié)駶櫟腒I淀粉試紙變藍(lán)，實(shí)質(zhì)是：Cl₂+2I^－===I₂+2Cl^－。I₂再作用于淀粉顯示出藍(lán)色，另外碘單質(zhì)還易升華。

(2)氫氟酸能腐蝕玻璃(4HF+SiO₂===SiF₄↑+2H₂O)，因此，氫氟酸必須保存在塑料試劑瓶中，制備HF時(shí)，反應(yīng)必須在鉛制器皿中進(jìn)行。

(3)氯氣具有漂白性，其實(shí)質(zhì)是Cl₂與H₂O反應(yīng)生成的次氯酸(HClO)具強(qiáng)氧化性使有機(jī)色質(zhì)褪色，次氯酸是一種強(qiáng)氧化性的弱酸。

2.鹵素化學(xué)性質(zhì)的相似性和遞變性

(1)鹵素是典型的非金屬元素，其元素的非金屬性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篎＞Cl＞Br＞I

(2)鹵素單質(zhì)均是氧化劑，其氧化能力強(qiáng)弱順序?yàn)椋篎₂＞Cl₂＞Br₂＞I₂

(3)鹵離子均具還原性，其還原性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篒^－＞Br^－＞Cl^－＞F^－

(4)鹵素單質(zhì)均能與氫化合，但反應(yīng)條件不同，生成的氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性亦不相同。

F₂+H₂2HF　 H₂+Cl₂2HCl　 Br₂+H₂2HBr　 I₂+H₂2HI

氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性大小順序?yàn)椋篐F＞HCl＞HBr＞HI

(5)鹵素單質(zhì)均可與水反應(yīng)，但反應(yīng)難易程度不同。

2F₂+2H₂O===4HF+O₂↑(劇烈反應(yīng))

Cl₂+H₂O===HCl+HClO(反應(yīng)較慢)

2HClO===2HCl+O₂↑

Br₂+H₂O===HBr+HBrO(反應(yīng)微弱)

I₂與H₂O只有很微弱的反應(yīng)。

(6)鹵素單質(zhì)可與堿溶液發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成－1價(jià)鹵化物和+1價(jià)或+5價(jià)鹵酸鹽。

Cl₂+2NaOH===NaCl+NaClO+H₂O

3Br₂+6NaOH===5NaBr+NaBrO₃+3H₂O

(7)AgX除AgF外均不溶于水，不溶于酸。

(8)AgCl、AgBr、AgI均不穩(wěn)定，見光發(fā)生分解反應(yīng)，生成鹵素單質(zhì)及銀。

2AgX2Ag+X₂

(9)氫鹵酸的水溶液均呈酸性，除HF是弱酸外，其余均為強(qiáng)酸，其酸性相對(duì)強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐I＞HBr＞HCl＞HF。

1.氯氣及其化合物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系

氯的代表性中包含了鹵素的相似性，掌握了氯氣及其化合物的性質(zhì)，就能推廣出鹵素的相似性，這是學(xué)好鹵素的關(guān)鍵。有關(guān)氯氣及其化合物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系見下表：

22.答案：BrO+5Br^－+6H⁺===3Br₂+3H₂O　 m/80　 氧化　 m/16　 Br^－

解析：根據(jù)同一元素不同價(jià)態(tài)間反應(yīng)可生成中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)得出反應(yīng)式；然后利用相對(duì)分子質(zhì)量及化學(xué)計(jì)量數(shù)可順利解決此問題。

●命題趨向與應(yīng)試策略

21.答案：(1)HCl　 (2)Cl₂+2NaOH===NaCl+NaClO+H₂O

解析：本題綜合考查了氯氣的性質(zhì)、電解飽和食鹽水、氨氣的合成等三個(gè)方面的內(nèi)容，是MCE94無機(jī)框圖題的再現(xiàn)，但難度有所下降，解決此題的關(guān)鍵是氯氣的性質(zhì)的應(yīng)用，知道氯氣與NaOH反應(yīng)有三種產(chǎn)物，與H₂反應(yīng)有一種產(chǎn)物，本題即可突破。解此題另一關(guān)鍵點(diǎn)是題目所給的一組數(shù)據(jù)，由此推出C、D、I反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，從而得出該反應(yīng)為合成氨反應(yīng)。定性判斷與定量推斷相結(jié)合解無機(jī)框圖題是今后命題的一個(gè)方向。

20.答案：合格

解析：I₂+2S₂O===2I^－+S₄O

n(I₂)＝0.03 mol·L^－1×0.018 L×1/2=0.27×10^－3 mol

IO+5I^－+6H⁺===3I₂+3H₂O

n(KIO₃)=0.27×10^－3 mol×1/3=0.09×10^－3 mol

每千克食鹽中含KIO₃：×1000 mg·g^－1=45 mg

所以該加碘食鹽是合格的。

19.答案：NaCl為8.700 g,KBr為0.500 g,CaCl₂為0.800 g

解析：設(shè)混合物中各物質(zhì)的質(zhì)量：NaCl為x,KBr為y,CaCl₂為z。

x+y+z=10.000 g　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ①

2KBr+Cl₂===2KCl+Br₂

混合物中KBr轉(zhuǎn)化為KCl,灼燒后溴全部揮發(fā)，因此：

x+y+z=9.813 g　　　　　　　　　　　　　 ②

①式－②式得：(1－)y=10.000 g－9.813 g

解得：y=0.500 g

殘留物溶于水后加入足量碳酸鈉溶液，發(fā)生如下反應(yīng)：

CaCl₂+Na₂CO₃===CaCO₃↓+2NaCl

從所得CaCO₃的質(zhì)量可以算出CaCl₂的質(zhì)量：z=0.721 g×=0.800 g

氯化鈉的質(zhì)量為：x=10.000 g－0.500 g－0.8000 g=8.700 g。

18.答案：(1)Cl(或氯)　 K(或鉀)

(2)Cl₂+2KOH===KCl+KClO+H₂O

(3)2KClO₃2KCl+3O₂↑

解析：此題的突破口是：室溫下單質(zhì)A與某種常見一元強(qiáng)堿溶液反應(yīng)，可得到B和C，且A、B、C中都含有X，說明A中堿中發(fā)生了歧化反應(yīng)，常溫下能與堿溶液發(fā)生歧化反應(yīng)的在中學(xué)化學(xué)中主要是Cl₂、Br₂等，這就縮小了思考的范圍。再結(jié)合其他條件從而找出答案。

17.答案：BD

解析：漂白粉的有效成分是次氯酸鈣，因而否定A；使淀粉變藍(lán)的是碘的單質(zhì)，否定C。

16.答案：B

解析：假設(shè)95 mg MgCl₂粉末中無雜質(zhì)

MgCl₂-2AgCl

95　　 2×143.5

生成沉淀應(yīng)為287 mg，小于300 mg，則雜質(zhì)是含氯量較高的物質(zhì)。

A.NaCl:　 B.AlCl₃：=　 C.KCl:　 D.CaCl₂:

MgCl₂：　 其中B的含氯量高于MgCl₂的含氯量。