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1．已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如右圖所示：

⑴則25 時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為　　　　 (填“A”或“B”)，請(qǐng)說明理由　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑵25時(shí)，將＝9的NaOH溶液與＝4的溶液混合，若所得混合溶液的 ＝7，則NaOH溶液與溶液的體積比為　　　　　　　　 。

⑶95時(shí)，若100體積₁＝的某強(qiáng)酸溶液與1體積₂＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH₁與強(qiáng)堿的pH₂之間應(yīng)滿足的關(guān)系是　　　　　　　 。

⑷曲線B對(duì)應(yīng)溫度下，pH＝2的某HA溶液和pH＝10的NaOH溶液等體積混合后，混合溶液的pH＝5。請(qǐng)分析其原因：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

6．下列有關(guān)敘述正確的是

A．在中和滴定中，既可用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測溶液，也可用待測溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液

B．進(jìn)行中和滴定操作時(shí)，眼睛要始終注視滴定管內(nèi)溶液液面的變化　　　　

C．測定中和熱時(shí)，兩燒杯間填滿碎紙的作用是固定小燒杯

D．若用50mL 0.55mo1·L^-1的氫氧化鈉溶液，分別與50mL 0.50mo1·L^-1的鹽酸和50mL 0.50mo1·L^-1的硫酸反應(yīng)充分反應(yīng)，兩反應(yīng)的中和熱不相等

㈡填空題

5．某同學(xué)向100mL氫硫酸溶液中通人標(biāo)準(zhǔn)狀況下的二氧化硫氣體，所得溶液pH變化如圖所。他據(jù)此得到的下列四條關(guān)于二氧化硫和亞硫酸的說法。請(qǐng)分析其中正確的是

A．SO₂ 是弱電解質(zhì) 　　　　　　　　　　　　　 　

B．H₂SO₃不是強(qiáng)酸　　

C．亞硫酸是比氫硫酸還弱的酸　　

D．原氫硫酸溶液的物質(zhì)的量濃度0.05mo1·L^-1

4．現(xiàn)用氯水來制取含有次氯酸的溶液，既要提高溶液中HClO物質(zhì)的量濃度，又要降低溶液中HCl濃度，下列措施可以采用的是

A．加熱揮發(fā)HCl　　　　　　　　　 B．加水使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

C．加NaOH中和HCl　　　 　　　 　 D．加CaCO₃ 中和HCl　

3．在常溫下某化合物的水溶液中，已知由水電離出來的以c (H⁺)和c(OH^－)分別為a mol·L^－1 和b mol · L^－1 ，且 a·b ＝10^－28 ，下列離子組在該溶液中一定能大量共存的是

A．Al³⁺、 NH₄⁺、 SO₄^2－、 Cl^－　　　　　　　 B．N⁺、 K ^十、SO₄^{2－ 一}、SO₃²　

C．K ^十、 Fe²⁺、 Cl^- 、 MnO₄^－　　　　　　 D．Ba²⁺、 Na⁺、 Cl^－ 、 NO₃^－

2．常溫下將pH都為2的鹽酸和醋酸稀釋100倍后，兩者的物質(zhì)的量濃度相比較

A．前者大　　　 B．后者大　　 C．相等　　 D．無法確定

㈠選擇題：

1．向水中加入下列物質(zhì)，其中能使水的電離程度增大的物質(zhì)是

　A．NaCl 　　　　　　 　B．NH₄Cl　　　　　　　 C．HCl　　　　　　　　　 D．NaOH

㈠本單元要從原理的理解入手，注意相似知識(shí)點(diǎn)的理論遷移。例如弱電解質(zhì)的電離與化學(xué)平衡移動(dòng)的類比，并明確它們的不同之處。在考慮水的電離時(shí)總結(jié)規(guī)律：加酸與堿都應(yīng)制水的電離，而鹽類的水解則是促進(jìn)了水的電離，這些條件的改變之是改變了氫離子與氫氧根離子濃度的大小比較，它們的乘積在相同溫度時(shí)是不變的。即水的離子積只與溫度有關(guān)。而酸堿的中和反應(yīng)更是與水的電離關(guān)系密切，所以有效的利用相應(yīng)理論是掌握這章內(nèi)容的主要方法。

㈡本單元有很多高考保留題型，例如離子共存問題、溶液中離子濃度大小的比較、溶液酸堿性的判斷等，在實(shí)驗(yàn)測試中酸堿中和反應(yīng)是最近幾年又開始出現(xiàn)的內(nèi)容。預(yù)計(jì)在2008年的考試中，保留的題型仍然會(huì)出現(xiàn)，如離子大量共存、離子濃度大小的判斷等問題，另外還可能出現(xiàn)關(guān)于離子檢驗(yàn)的問題，以實(shí)驗(yàn)形式出現(xiàn)。

例1．(2007年高考山東理綜14題)氯氣溶于水達(dá)到平衡后，若其他條件不變，只改變某一條件，下列敘述正確的是

A．再通入少量氯氣，c(H⁺)/c(ClO^－)減小

B．通入少量SO₂，溶液漂白性增強(qiáng)

C．加入少量固體NaOH，一定有c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)

D．加入少量水，水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

[解析]原反應(yīng)為：Cl₂+H₂OH⁺+Cl^－+HClO，再通入少量氯氣后，c(H⁺)與c(HClO)同等程度增大，若HClO的電離度不變，c(H⁺)/c(ClO^－)應(yīng)該相等，但實(shí)際上HClO的電離度減小，使c(ClO^－)增大倍數(shù)不夠，所以c(H⁺)/c(ClO^－)增大，A錯(cuò)。SO₂與Cl₂反應(yīng)，二者的漂白性都減弱，B錯(cuò)。據(jù)電荷守恒有：c(Na⁺)+c(H⁺) = c(Cl^－)+c(ClO^－)+c(OH^－)，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(H⁺) = c(OH^－)，才有c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)，C錯(cuò)。若在溶液中加入水，相當(dāng)于稀釋次溶液，則酸性減弱，水的電離程度增強(qiáng)。

[答案]D

[點(diǎn)評(píng)]本題考查了既考查了化學(xué)平衡，又考查了電離平衡。次氯酸是一種弱電解質(zhì)，在增加HClO時(shí)，其電離度減小，在水中加酸或堿都抑制了水的電離，弱稀釋酸或堿溶液時(shí)，則水的電離度增加。

例2．(2007高考天津理綜11題)25℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H₂OH⁺+OH；ΔH＞0，下列敘述正確的是

A　 向水中加人稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH^―)降低

B　 向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H⁺)增大，K_w不變

C　 向水中加人少量固體CH₃COONa，平衡逆向移動(dòng)，c(H⁺)降低

D　 將水加熱，K_w增大，pH不變

[解析]由題意可知，水的電離為吸熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高時(shí)，平衡象正向移動(dòng)，c(H⁺)都增大，所以pH減小，D錯(cuò)誤；當(dāng)加入酸(NaHSO₄ = Na⁺ + H⁺ + SO₄^2-，相當(dāng)于加入酸)或堿(加入稀氨水NH₃·H₂ONH₄⁺ + OH^-)時(shí)，都抑制了水的電離，而溶液中的c(H⁺)和c(OH^―)分別增大，由于溫度不變，所以水的離子積不變，A錯(cuò)誤，B正確；當(dāng)加入可水解的鹽(CH₃COONa)時(shí)，因?yàn)榇嬖贑H₃COO^- + H₂O CH₃COOH + OH^-而促進(jìn)水的電離，C錯(cuò)誤。

[答案]B

[點(diǎn)評(píng)]影響水電離的因素為加酸、堿--抑制水的電離；溫度(升高溫度)、加入可水解的鹽--促進(jìn)水的電離。

例3．(2007高考上海化學(xué)第13題)下列關(guān)于鹽酸與醋酸兩種稀溶液的說法正確的是

A　 相同濃度的兩溶液中c(H⁺)相同

B　 100mL 0.1mol/L的兩溶液能中和等物質(zhì)的量的氫氧化鈉

C　 pH＝3的兩溶液稀釋100倍，pH都為5

D　 兩溶液中分別加入少量對(duì)應(yīng)的鈉鹽，c(H⁺)均明顯減小

[解析]鹽酸為強(qiáng)電解質(zhì)，在溶液中存在HCl = H⁺ + Cl^-；而醋酸為弱電解質(zhì)，在水分子作用下存在CH₃COOHCH₃COO^-+ H⁺，它們均為一元酸，所以當(dāng)它們物質(zhì)的量相同時(shí)，完全電離時(shí)可以產(chǎn)生相同物質(zhì)的量的H⁺，所以B正確；但如果它們的濃度相同時(shí)，強(qiáng)電解質(zhì)電離產(chǎn)生的c(H⁺)更大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)稀釋兩種溶液時(shí)由于弱電解質(zhì)會(huì)繼續(xù)電離而強(qiáng)電解質(zhì)不能，所以強(qiáng)電解質(zhì)的pH增加更快，C錯(cuò)誤；鹽酸對(duì)應(yīng)的鹽為NaCl，不水解，則加入到水中不影響c(H⁺)，醋酸對(duì)應(yīng)的鹽為醋酸鈉可以水解顯堿性，c(OH^―)增加，所以，c(H⁺)明顯減小，則D項(xiàng)錯(cuò)誤。

[答案]B

[點(diǎn)評(píng)]強(qiáng)酸為強(qiáng)電解質(zhì)，在水分子的作用下完全電離，弱酸為弱電解質(zhì)，在水分子的作用下不完全電離，在稀釋過程中強(qiáng)電解質(zhì)不會(huì)繼續(xù)電離，而弱電解質(zhì)會(huì)繼續(xù)發(fā)生電離。

例4．(2007高考全國1理綜第7題)室溫時(shí)，下列混合溶液的pH一定小于7的是

A　 pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合

B　 pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合

C　 pH＝3的醋酸和pH＝11的的氫氧化鋇溶液等體積混合

D　 pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等體積混合

[解析]由于鹽酸、硫酸為強(qiáng)電解質(zhì)，醋酸為弱電解質(zhì)，所以pH相等的酸中醋酸的濃度最大，pH相等的堿中氨水的濃度最大，所以當(dāng)它們混合時(shí)，酸過量的情況pH一定小于7。

[答案]C

[點(diǎn)評(píng)]酸、堿反應(yīng)時(shí)，其實(shí)質(zhì)為H⁺ + OH^- = H₂O ，判斷反應(yīng)發(fā)生的情況應(yīng)根據(jù)H⁺和oH^-物質(zhì)的量的大小。

例5．(2007高考北京理綜第12題)有①Na₂CO₃溶液　 ②CH₃COONa溶液　 ③NaOH溶液各25mL，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L^－1，下列說法正確的是

A　 3種溶液pH的大小順序是③＞②＞①

B　 若將3種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是②

C　 若分別加入25mL0.1mol·L^－1鹽酸后，pH最大的是①

D　 若3種溶液的pH均為9，則物質(zhì)的量濃度的大小順序是③＞①＞②

[解析]此三種溶液都為堿性溶液，①②為水解后呈現(xiàn)堿性，且H₂CO₃的酸性小于CH₃COOH的酸性，NaOH為強(qiáng)堿，直接電離產(chǎn)生OH^-，所以當(dāng)它們的pH相等時(shí)，濃度由大到小的順序?yàn)棰?lt;①<③，D項(xiàng)錯(cuò)誤；而濃度相同時(shí)，pH由大到小的順序?yàn)棰郏劲伲劲�，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)稀釋這三種溶液時(shí)，①②的水解程度增加，pH變化教小，而③的OH^-的物質(zhì)的量不變，所以pH變化最大，則B錯(cuò)誤；當(dāng)這三種溶液中加入物質(zhì)的量相等的鹽酸后只有①仍為堿性。

[答案]C

[點(diǎn)評(píng)]弱電解質(zhì)的電離與水解引起的變化比強(qiáng)電解質(zhì)的要小。

例6．(2007高考北京理綜第7題)在由水電離產(chǎn)生的H⁺濃度為1×10^－13mol·L^－1的溶液中，一定能大量共存的離子組是① K⁺、Cl^―、NO₃^―、S^2―　 ② K⁺、Fe²⁺、I^―、SO₄^2―　 ③ Na⁺、Cl^－、NO₃^－、SO₄^2－　 ④Na⁺、Ca²⁺、Cl^－、HCO₃^－　 ⑤ K⁺、Ba²⁺、Cl^－、NO₃^－

A　 ①③　 　B　 ③⑤　　 C　 ③④　　 D　 ②⑤

[解析]由題目所給信息可知，此溶液中抑制了水的電離，則說明溶液中加入了酸或堿，所以溶液可能為酸性或堿性。①組離子因?yàn)楹�有S^2-而不能在酸性條件下存在；②組中有Fe²⁺不能在堿性條件下存在，④中的HCO₃^-在酸性和堿性溶液中都不能存在。

[答案]B

[點(diǎn)評(píng)]溶液中各離子是否可以大量共存，可以從以下幾方面判斷：生成弱電解質(zhì)、沉淀、氣體等。(弱酸根離子與H⁺結(jié)合生成弱酸、OH^-則與不活潑金屬陽離子形成弱堿，所以不能大量共存。)、強(qiáng)氧化性離子與還原性離子不能大量共存；可以發(fā)生雙水解反應(yīng)的離子不能大量共存。如Fe³⁺(Al³⁺)與HCO₃^-、CO₃^2-、ClO^-、S^2-、HS^-、AlO₂^-等大量共存。形成絡(luò)合物，如Fe³⁺與SCN^-。

例7．(2007高考廣東化學(xué)第15題)下列各溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A　 1.0mol/L Na₂CO₃溶液：c(OH^－)＝c(HCO₃^－)+c(H⁺)+2c(H₂CO₃)

B　 1.0mol/LNH₄Cl溶液：c(NH₄⁺)＝c(Cl^－)

C　 向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c(Na⁺)＞c(CH₃COO^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

D　 向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na⁺)＝c(NO₃^－)

[解析]在鹽的混合溶液中，一般存在三個(gè)守恒：質(zhì)量守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒。在A項(xiàng)中因?yàn)榇嬖谥鳦O₃^2- + H₂O HCO₃^- + OH^-；HCO₃^- + H₂O H₂CO₃ + OH^-，所以溶液中的OH^-來自于三部分：由水電離產(chǎn)生(等于溶液中H⁺的物質(zhì)的量)、CO₃^2-水解生成HCO₃^-時(shí)產(chǎn)生的(等于HCO₃^-的物質(zhì)的量)、CO₃^2-水解生成H₂CO₃時(shí)產(chǎn)生的(等于H₂CO₃物質(zhì)的量的2倍)，所以A正確；NaNO₃與鹽酸均為強(qiáng)電解質(zhì)，混合后各離子都不會(huì)結(jié)合，所以物質(zhì)的量都不變，則c(Na⁺)＝c(NO₃^－)，D項(xiàng)正確；NH₄Cl中NH₄⁺發(fā)生水解，而Cl^-不水解，所以c(NH₄⁺) < c(Cl^－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)醋酸鈉與醋酸混合時(shí)，溶液中存在兩個(gè)影響c(CH₃COO^－)的平衡：CH₃COOHCH₃COO^- + H⁺；CH₃COO^- + H₂O CH₃COOH + ^-，由于溶液顯酸性，所以醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(Na⁺) < c(CH₃COO^－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。

[答案]A D

[點(diǎn)評(píng)]在溶液中當(dāng)水解和電離同時(shí)發(fā)生時(shí)，溶液的酸堿性是判斷哪種情況占主要因素的最好方法。

例8．(2007年高考江蘇卷第17題)實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH₄)₂SO₄樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為：

　4NH₄⁺ +6HCHO =3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺ ［滴定時(shí)，1 mol (CH₂)₆N₄H⁺與 l mol H⁺相當(dāng)］，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：

步驟I　 稱取樣品1.500 g。

步驟II　 將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟III 　移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1~2滴酚酞試液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。按上述操作方法再重復(fù)2次。

⑴根據(jù)步驟III 填空：

①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時(shí)用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積__________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)

③滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察____________

(A)滴定管內(nèi)液面的變化　　 (B)錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化

④滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，酚酞指示劑由_________色變成_________色。

⑵滴定結(jié)果如下表所示：

若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1010 mol·L^－1，則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________。

[解析]由4NH₄⁺ +6HCHO =3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺ ［滴定時(shí)，1 mol (CH₂)₆N₄H⁺與 l mol H⁺相當(dāng)］可知，4molNH₄⁺ 與甲醛反應(yīng)產(chǎn)生的H⁺與(CH₂)₆N₄H⁺可消耗4 mol NaOH，則消耗的HaOH的物質(zhì)的量等于NH₄⁺的物質(zhì)的量，若堿式滴定管沒有用標(biāo)準(zhǔn)溶液清洗，則NaOH溶液濃度變小，滴定時(shí)用去NaOH溶液的體積增加，計(jì)算出的NH₄⁺的物質(zhì)的量偏大，滴定時(shí)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)為H⁺ + OH^- = H₂O ，是物質(zhì)的量相等，所以錐形瓶中加水不會(huì)影響反應(yīng)結(jié)果，滴定時(shí)錐形瓶中的溶液是由酸性變?yōu)橹行�，在酚酞為指示劑的情況下，容顏顏色由無色變?yōu)闇\粉色。N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為，NaOH的體積利用三次測得的平均值為20.00mL，代入上式可得結(jié)果。

[答案]⑴①偏高。②無影響。③B。④無；粉紅(或淺紅)。⑵18.85%。

[點(diǎn)評(píng)]酸堿中和滴定的操作過程應(yīng)該加以重視，而計(jì)算相對(duì)來說要簡單些，但是誤差分析是關(guān)于實(shí)驗(yàn)測試紅的主要內(nèi)容。

3．常見失誤：

⑴電解質(zhì)的判斷中經(jīng)常忽略電解質(zhì)為化合物。只注意到導(dǎo)電的情況，所以常把單質(zhì)或溶液認(rèn)為成電解質(zhì)；在非電解質(zhì)的判斷中，經(jīng)常認(rèn)為出電解質(zhì)以外的物質(zhì)均為非電解質(zhì)；判斷強(qiáng)弱電解質(zhì)時(shí)，常把沉淀認(rèn)為是弱電解質(zhì)。

⑵加入酸和堿都會(huì)抑制水的電離，很多情況下把由水電離產(chǎn)生的c (OH^-)或c (H⁺)減少認(rèn)為成只有酸性或堿性。

⑶鹽類水解過程促進(jìn)了水的電離。也影響了鹽溶液中各離子濃度的大小，在判斷過程中會(huì)出現(xiàn)錯(cuò)誤的概念。

⑷酸式酸鹽的水解和電離同時(shí)發(fā)生，而溶液的酸堿性則是由它們程度的不同來判斷的。所以對(duì)應(yīng)的陰陽離子濃度的變化也是比較復(fù)雜的，這一知識(shí)點(diǎn)也是學(xué)生常出錯(cuò)誤的情況。

⑸酸堿中和反應(yīng)的終點(diǎn)與恰好完全反應(yīng)的關(guān)系也是學(xué)生經(jīng)�；煜�的地方。