Question

龍膽酸甲酯（A）是從龍膽根中提取的天然活性產(chǎn)物，下面是以龍膽酸甲酯為原料合成一種毒性更低、活性更強的美白類化合物（D）．其合成線路如下：

回答下列問題：
（1）A→B的反應類型

 

．有機物A中存在的官能團名稱：

 

．
（2）寫出有機物C的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
（3）寫出B在氫氧化鈉催化作用下的水解方程式：

 

．
（4）HOCH₂COOC₂H₅的同分異構(gòu)體3-羥基丁酸在一定條件下可以形成高分子聚合物．寫出該聚合物形成的化學反應方程式：

 

．
（5）有機物A有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式

 

①含有苯環(huán)且苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物只有1種
②與新制Cu（OH）₂懸濁液在加熱時產(chǎn)生磚紅色沉淀
③加入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
④能發(fā)生水解反應
（6）下列關于有機物D的說法錯誤的是

 

a．不能與濃溴水反應
b．能使KMnO₄酸性溶液褪色
c．1mol D最多能與4mol H2發(fā)生加成反應
d．在酸性條件下水解后含苯環(huán)的產(chǎn)物中最多有7個碳原子共平面．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：

分析：（1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A中酚羥基中的H原子被甲基取代；有機物A中含有的官能團有：羥基、酯基；
（2）對比B、D的結(jié)構(gòu)可知，B到C發(fā)生酯的水解反應，酸化得到C，B中酯基轉(zhuǎn)化為羧基得到C；
（3）B在氫氧化鈉催化作用下酯基發(fā)生水解反應，酚羥基與氫氧化鈉反應；
（4）3-羥基丁酸為CH₃CH（OH）CH₂COOH，發(fā)生水解反應生成高聚物；
（5）①含有苯環(huán)且苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物只有1種，苯環(huán)上有1種H原子；
②與新制Cu（OH）₂懸濁液在加熱時產(chǎn)生磚紅色沉淀，說明含有醛基；
③加入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；
④能發(fā)生水解反應，含有酯基；
結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有2個-OH、-CH₃、-OOCH，且-CH₃、-OOCH處于對位，2個-OH處于對稱結(jié)構(gòu)；
（5）D含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，含有酯基，具有酯的性質(zhì)，含有苯環(huán)，含有苯的性質(zhì)．

解答： 解：（1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A中酚羥基中的H原子被甲基取代，屬于取代反應；有機物A中含有的官能團有：羥基、酯基，故答案為：取代反應；羥基、酯基；
（2）對比B、D的結(jié)構(gòu)可知，B到C發(fā)生酯的水解反應，酸化得到C，B中酯基轉(zhuǎn)化為羧基得到C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（3）B在氫氧化鈉催化作用下酯基發(fā)生水解反應，酚羥基與氫氧化鈉反應，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）3-羥基丁酸為CH₃CH（OH）CH₂COOH，發(fā)生水解反應生成高聚物，該反應方程式為：n CH₃CH（OH）CH₂COOH

催化劑

+（n-1）H₂O，
故答案為：n CH₃CH（OH）CH₂COOH

催化劑

+（n-1）H₂O；
（5）①含有苯環(huán)且苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物只有1種，苯環(huán)上有1種H原子；
②與新制Cu（OH）₂懸濁液在加熱時產(chǎn)生磚紅色沉淀，說明含有醛基；
③加入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；
④能發(fā)生水解反應，含有酯基；
結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有2個-OH、-CH₃、-OOCH，且-CH₃、-OOCH處于對位，2個-OH處于對稱結(jié)構(gòu)，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（6）a．D含有酚羥基，且鄰位含有H原子，能與濃溴水反應，故a錯誤；
b．含有酚羥基，能被酸性高錳酸鉀氧化，能使KMnO₄酸性溶液褪色，故b正確；
c．苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應，1mol D最多能與3mol H₂發(fā)生加成反應，故c錯誤；
d．酸性條件下水解產(chǎn)物中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)為，苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，苯環(huán)連接的碳原子處于苯環(huán)平面內(nèi)，旋轉(zhuǎn)C-O單鍵，可以是甲基中碳原子處于苯環(huán)平面，最多有8個碳原子共平面，故d錯誤，
故選：acd．

點評：本題考查有機物的推斷與合成、有機反應類型、官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫等，需要學生具備扎實的基礎，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．