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結(jié)構(gòu)和性質(zhì): 1.芳環(huán)上的親電取代反應(yīng):ArSN 反應(yīng)機理: ⑴催化劑可用Fe代替FeX3, ⑵苯環(huán)上不能直接用F2進行氟代, ⑶碘代一般用ICl.無需催化劑. 兩分子H2SO4作用不同.比較活潑的芳環(huán).硝化也可以用稀硝酸代替混酸. 用SO3磺化.可以避免H2SO4的腐蝕作用. ⑴用Al代替容易潮解的AlX3效果更好, ⑵除了RX/AlX3之外.ROH/H+.RCH=CH2/H+等能夠生成R+的試劑都可以用來進行烷基化反應(yīng), (1)以Al代替AlCl3更好,(2)除RCOX外.用酸酐(RCO)2O/AlCl3也是常用的酰基化試劑,(3)也可以用RCOOH進行;.但需用磷酸或者焦磷酸催化. ;王;磻(yīng)的特點: 烷基化: (1)烷基易重排.不能直接在苯環(huán)上引入直鏈烷基.如: (2)由于烷基苯比苯更容易烷基化.所以烷基化反應(yīng)容易發(fā)生多取代.很難停留在一取代階段, (3)反應(yīng)活性差.苯環(huán)上有NO2等強吸電子基存在時.不能進行烷基化反應(yīng). (4) 分子內(nèi)烷基化反應(yīng).優(yōu)先生成五.六元環(huán).如: ;:⑴不重排, ⑵容易停留在一取代階段,⑶反應(yīng)性能高.苯環(huán)上有NO2等強吸電子基存在時.仍然能夠進行;磻(yīng),⑷;部梢园l(fā)生在分子內(nèi).優(yōu)先生成五.六元環(huán). 思考: 練習:從苯出發(fā).合成四氫化萘 ArSE定位規(guī)則:活性和取代位置均取決于環(huán)上原有的取代基S 第一類:活化.鄰位和對位產(chǎn)物為主.鄰+對≥60% 第二類:鈍化.間位產(chǎn)物為主.間≥40% 第三類:鈍化.鄰位和對位產(chǎn)物為主 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

(10分)疏水作用是決定生物分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的重要因素,特別是在蛋白質(zhì)的折疊,藥物分子與受體(蛋白質(zhì)、DNA等)的相互作用中扮演著重要的角色。非極性化合物例如苯、環(huán)己烷在水中的溶解度非常小,與水混合時會形成互不相溶的兩相,即非極性分子有離開水相進入非極性相的趨勢,即所謂的疏水性(Hydrophobicity),非極性溶質(zhì)與水溶劑的相互作用則稱為疏水效應(yīng)。

5-1  有關(guān)相似相溶原則可以用熱力學自由能的降低來理解。(△G<0;△G=△H-T△S,式中ΔH是焓變,代表降低體系的能量因素;ΔS是體系熵增的因素。在常溫下(25° C),非極性溶質(zhì)溶于水焓的變化(△H)通常較小,有時甚至是負的,似乎是有利于溶解的;但實際上溶解度不大!請分析原因。

5-2  疏水基團之間的相互作用通常被認為是沒有方向性的,但是最近對劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(CSD)和蛋白質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(PDB)的研究發(fā)現(xiàn),疏水作用是有方向傾向性的。請分析富電子的吲哚芳環(huán)與苯環(huán)、缺電子的惡唑環(huán)與苯環(huán)的可能接觸方式,畫出示意圖。

5-3  下面的研究有助于進一步揭示疏水效應(yīng)和疏水作用的本質(zhì)。芳香化合物在水中的溶解度其實也不是很小,這取決于相互間的氫鍵作用,該氫鍵是因為什么而產(chǎn)生?_________;Na,K等陽離子能與有些芳香化合物很好的互溶取決于                。

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香煙煙霧中有害成分主要有五種:(一)煙氣中焦油是威脅人體健康的罪魁禍首,煙焦油中的多環(huán)芳烴是致癌物質(zhì)。(二)煙草中的放射性物質(zhì)也是吸煙者肺癌發(fā)病率增加的因素之一。(三)尼古丁是煙草的特征性物質(zhì),尼古丁能與氯化汞溶液發(fā)生化合反應(yīng),生成白色沉淀,其化學方程式可表示為:(四)一氧化碳是煙草不完全燃燒的產(chǎn)物。(五)醛類:支氣管受到此類物質(zhì)的刺激,黏液分泌增多,從而引起呼吸困難,最終會發(fā)展成慢性支氣管炎和肺氣腫。
某學生為檢驗香煙煙霧中的有害成分,設(shè)計了下圖所示裝置,請幫助分析實驗結(jié)果:

五支試管中的試劑分別為:1.蒸餾水;2.蒸餾水+2滴新鮮雞血;3.KMnO4酸性溶液;4.丙酮;5.蒸餾水+1mL動物油。
實驗時先點燃香煙并抽氣。當燃完兩三支香煙后,觀察并依次做部分性質(zhì)實驗。
(1)取1管中的液體3~5滴,做銀鏡實驗,可證明煙氣中含有______類物質(zhì)。
寫出含兩個碳原子的該類物質(zhì)發(fā)生此反應(yīng)的離子方程式:___________________________________。
(2)煙氣過后,可以觀察到2管中出現(xiàn)_____的現(xiàn)象,證明煙霧中含有________,該物質(zhì)對人體產(chǎn)生危害的原因是__________________________________。
(3)3管中可觀察到的實驗現(xiàn)象是____________,可證明煙氣中存在_________(填“氧化性”或“還原性”)物質(zhì)。
(4)人們對煙草產(chǎn)生需求愿望的決定因素是尼古丁。
①尼古丁的化學式為______________________。
②如何檢驗?zāi)峁哦〉拇嬖冢篲________________
_______________________________________。
③A是尼古丁的一種同分異構(gòu)體,是含―NH2的芳香族化合物,且分子結(jié)構(gòu)中無―CH3基團,請寫出A的結(jié)構(gòu)簡式(任寫一種):_______________________。

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