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（16分）Ⅰ.硅是信息產(chǎn)業(yè)、太陽能電池光電轉(zhuǎn)化的基礎(chǔ)材料。鋅還原四氯化硅是一種有著良好應(yīng)用前景的制備硅的方法，該制備過程示意圖如下：

（1）焦炭在過程Ⅰ中做     劑。
（2）過程Ⅱ中Cl₂用電解飽和食鹽水制備，制備Cl₂的化學(xué)方程式為         。
（3）整過生產(chǎn)過程必須嚴(yán)格控制無水。
①SiCl₄遇水劇烈水解生成SiO₂和一種酸，反應(yīng)方程式為                。
②干燥Cl₂時(shí)從有利于充分干燥和操作安全的角度考慮，需將約90℃的潮濕氯氣先冷卻至12℃，然后再通入濃H₂SO₄中。冷卻的作用是                        。
（4）Zn還原SiCl₄的反應(yīng)如下：
反應(yīng)①：400℃～756℃，SiCl_4(g)+2Zn_(l)Si_(S)+2ZnCl_2(l)  △H₁＜0
反應(yīng)②：756℃～907℃，SiCl_4(g)+2Zn_(l)Si_(S)+2ZnCl_2(g)  △H₂＜0
反應(yīng)③：907℃～1410℃，SiCl_4(g)+2Zn_(g)Si_(S)+2ZnCl_2(g)  △H₃＜0
i. 反應(yīng)②的平衡常數(shù)表達(dá)式為                 。
ii. 對(duì)于上述三個(gè)反應(yīng)，下列說明合理的是           。
a.升高溫度會(huì)提高SiCl₄的轉(zhuǎn)化率     b.還原過程需在無氧的氣氛中進(jìn)行
c.增大壓強(qiáng)能提高反應(yīng)速率          d.Na、Mg可以代替Zn還原SiCl₄
（5）用硅制作太陽能電池時(shí)，為減弱光在硅表面的反射，可用化學(xué)腐蝕法在其表面形成粗糙的多孔硅層。腐蝕劑常用稀HNO₃和HF的混合液。硅表面首先形成SiO₂，最后轉(zhuǎn)化成H₂SiF₆。用化學(xué)方程式表示SiO₂轉(zhuǎn)化為H₂SiF₆的過程                     。
Ⅱ.（1）甲烷、氫氣、一氧化碳的燃燒熱分別為akJ·mol^－1，bkJ·mol^－1，ckJ·mol^－1，工業(yè)上利用天燃?xì)夂投�氧化碳反�?yīng)制備合成氣（CO、H₂），其熱化學(xué)反應(yīng)方程式為                      。
（2）已知Ksp(AgCl)＝1.8×10^－10，Ksp(AgI)＝1.5×10^－16，Ksp(Ag₂CrO₄)＝2.0×10^－12，三種難溶鹽的飽和溶液中，Ag⁺濃度大小的順序?yàn)?u>               。

硫酸的工業(yè)制備是一個(gè)重要的化工生產(chǎn)過程，但同時(shí)在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量SO₂等污染物。

（1）將SO₂通入Fe(NO₃)₃溶液中，溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色，但立即又變?yōu)樽攸S色，此時(shí)若滴入BaCl₂溶液，則會(huì)產(chǎn)生白色沉淀。溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色用離子方程式表示為_____，后又由淺綠色變?yōu)樽攸S色的離子方程式為_____。

（2）以硫酸工業(yè)的尾氣、氨水、石灰石、焦炭及碳酸氫銨和KCI為原料可以合成有重要用途的硫化鈣、硫酸鉀、亞硫酸氫銨等物質(zhì)。合成路線如下：

寫出反應(yīng)反應(yīng)Ⅳ的化學(xué)方程式                     ；

反應(yīng)III中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__          __；

反應(yīng)V在25'C、40%乙二醇溶液中進(jìn)行，該復(fù)分解反應(yīng)能順利進(jìn)行的原因是          。

（3）新型納米材料氧缺位鐵酸鋅（ZnFe₂O_x），常溫下能使SO₂分解，減小工業(yè)廢氣對(duì)環(huán)境的影響，它由鐵酸鋅（ZnFe₂O₄）經(jīng)高溫還原制得，轉(zhuǎn)化流程如下圖所示：

若2molZnFe₂O_x與SO₂反應(yīng)可生成 0.75molS，x＝       ,寫出鐵酸鋅高溫下被還原生成氧缺位鐵酸鋅的化學(xué)方程式                   

（4）石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝技術(shù)的原理是煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及空氣反應(yīng)生成石膏（CaSO₄.2H₂O），寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式          。某電廠用煤300t（煤中含硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%），若燃燒時(shí)煤中的硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，用該方法脫硫時(shí)有96%的硫轉(zhuǎn)化為石膏，則可生產(chǎn)石膏          t。

硫酸的工業(yè)制備是一個(gè)重要的化工生產(chǎn)過程，但同時(shí)在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量SO₂等污染物。
（1）將SO₂通入Fe(NO₃)₃溶液中，溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色，但立即又變?yōu)樽攸S色，此時(shí)若滴入BaCl₂溶液，則會(huì)產(chǎn)生白色沉淀。溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色用離子方程式表示為_____，后又由淺綠色變?yōu)樽攸S色的離子方程式為_____。
（2）以硫酸工業(yè)的尾氣、氨水、石灰石、焦炭及碳酸氫銨和KCI為原料可以合成有重要用途的硫化鈣、硫酸鉀、亞硫酸氫銨等物質(zhì)。合成路線如下：

寫出反應(yīng)反應(yīng)Ⅳ的化學(xué)方程式                    ；
反應(yīng)III中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__         __；
反應(yīng)V在25'C、40%乙二醇溶液中進(jìn)行，該復(fù)分解反應(yīng)能順利進(jìn)行的原因是         。
（3）新型納米材料氧缺位鐵酸鋅（ZnFe₂O_x），常溫下能使SO₂分解，減小工業(yè)廢氣對(duì)環(huán)境的影響，它由鐵酸鋅（ZnFe₂O₄）經(jīng)高溫還原制得，轉(zhuǎn)化流程如下圖所示：

若2molZnFe₂O_x與SO₂反應(yīng)可生成 0.75molS，x＝      ,寫出鐵酸鋅高溫下被還原生成氧缺位鐵酸鋅的化學(xué)方程式                   
（4）石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝技術(shù)的原理是煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及空氣反應(yīng)生成石膏（CaSO₄.2H₂O），寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式         。某電廠用煤300t（煤中含硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%），若燃燒時(shí)煤中的硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，用該方法脫硫時(shí)有96%的硫轉(zhuǎn)化為石膏，則可生產(chǎn)石膏         t。