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[化學(xué)選修－有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]

苯酚是重要的化工原料，通過(guò)下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物．已知：

(1)寫出反應(yīng)類型：④________，⑦_(dá)_______．

(2)寫出濃硫酸催化條件下，香料C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________．

(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式________．

(4)寫出反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式________．

(5)下列可檢驗(yàn)阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是________．

(a)三氯化鐵溶液

(b)碳酸氫鈉溶液

(c)石蕊試液

[化學(xué)選修－物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

(1)．CO可以和很多過(guò)渡金屬形成配合物，如羰基鐵[Fe(CO)₅]、羰基鎳[Ni(CO)₄]．CO分子中C原子上有一對(duì)孤對(duì)電子，C、O原子都符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CO的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______，與CO互為等電子體的離子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)．

(2)．人類在使用金屬的歷史進(jìn)程中，經(jīng)歷了銅、鐵、鋁之后，第四種將被廣泛應(yīng)用的金屬被科學(xué)家預(yù)測(cè)是鈦(Ti)，它被譽(yù)為“未來(lái)世紀(jì)的金屬”．Ti元素在元素周期表中的位置是________周期，第________族；其基態(tài)原子的價(jià)電子層排布為_(kāi)_______；

(3)．在Ti的化合物中，可以呈現(xiàn)＋2、＋3、＋4三種化合價(jià)，其中以＋4價(jià)的Ti最為穩(wěn)定．偏鈦酸鋇的熱穩(wěn)定性好，介電常數(shù)高，在小型變壓器、話筒和擴(kuò)音器中都有應(yīng)用．偏鈦酸鋇晶體中晶胞的結(jié)構(gòu)示意圖如圖，它的化學(xué)式是________；

(4)．已知Ti³⁺可形成配位數(shù)為6的配合物．現(xiàn)有含鈦的兩種顏色的晶體，一種為紫色，另一為綠色，但相關(guān)實(shí)驗(yàn)證明，兩種晶體的組成皆為TiCl₃·6H₂O．為測(cè)定這兩種晶體的化學(xué)式，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：

a．分別取等質(zhì)量的兩種配合物晶體的樣品配成待測(cè)溶液；

b．分別往待測(cè)溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀；

c．沉淀完全后分別過(guò)濾得兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的．

則綠色晶體配合物的化學(xué)式為_(kāi)_______，綠色晶體中含有化學(xué)鍵類型是________．

(1)．下列有關(guān)電化學(xué)的圖示中，完全正確的是________

(2)．碘被稱為“智力元素”，科學(xué)合理地補(bǔ)充碘可防止碘缺乏�。�碘酸鉀(KIO₃)是國(guó)家規(guī)定的食鹽加碘劑，它的晶體為白色，可溶于水．碘酸鉀在酸性介質(zhì)中可與碘化物作用生成單質(zhì)碘．以碘為原料，通過(guò)電解制備碘酸鉀的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示．

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

a．碘是________(填顏色)固體物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)室常用________方法來(lái)分離提純含有少量泥沙雜質(zhì)的固體碘．

b．電解前，先將一定量的精制碘溶于過(guò)量氫氧化鉀溶液，溶解時(shí)發(fā)生反應(yīng)：3I₂＋6KOH5KI＋KIO₃＋3H₂O，將該溶液加入陽(yáng)極區(qū)．另將氫氧化鉀溶液加入陰極區(qū)，電解槽用水冷卻．

電解時(shí)，陽(yáng)極上發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______，每生成1 mol　KIO₃，電路中通過(guò)的電子的物質(zhì)的量為_(kāi)_______．

c．電解過(guò)程中，為確定電解是否完成，需檢驗(yàn)電解液中是否有I^－．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)檢驗(yàn)電解液中是否有I^－的簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)方案，并按要求填寫下表．

可供選擇的試劑有淀粉溶液，稀硫酸，氯化鈉溶液，酒精等．(用其中的一種或多種均可．)

d．電解完畢，從電解液中得到碘酸鉀晶體的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

陽(yáng)極電解液→①蒸發(fā)濃縮→②→③過(guò)濾→④洗滌→⑤→碘酸鉀晶體

步驟②的操作名稱是________，步驟⑤的操作名稱是________．步驟④洗滌晶體的目的是________．

草酸(H₂C₂O₄)是一種易溶于水的二元中強(qiáng)酸，在水中它的存在形態(tài)有H₂C₂O₄、HC₂O、C₂O，各形態(tài)的分布系數(shù)(濃度分?jǐn)?shù))α隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示：

(1)圖中曲線1表示________的分布系數(shù)變化；曲線3表示________的分布系數(shù)變化．

現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度均為0.1 mol/L的下列溶液：

①Na₂C₂O₄

②NaHC₂O₄

③H₂C₂O₄

④(NH₄)₂C₂O₄

⑤NH₄HC₂O₄

已知NaHC₂O₄溶液顯酸性．

(2)Na₂C₂O₄溶液中，c(Na⁺)/c(C₂O)________2(填“＞”、“＝”、“＜”)，原因是________(用離子方程式表示)．

(3)常溫下，向10 mL　0.1 mol/L　H₂C₂O₄溶液中滴加0.1 mol/L　NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，當(dāng)溶液中c(Na⁺)＝2c(C₂O)＋c(HC₂O)時(shí)，溶液顯________性(填“酸”、“堿”或“中”)，且V(NaOH)________10 mL(填“＞”、“＝”或“＜”)．

(4)下列關(guān)于五種溶液的說(shuō)法中，正確的是

A．溶液②中，c(C₂O)＜c(H₂C₂O₄)

B．溶液②中，c(H₂C₂O₄)＋c(OH^－)＝c(C₂O)＋c(H⁺)

C．溶液④⑤中都符合c(NH)＋c(H⁺)＝c(HC₂O)＋2c(C₂O)＋c(OH^－)

D．五種溶液都符合c(H₂C₂O₄)＋c(HC₂O)＋c(C₂O)＝0.1 mol·L^－1．

(5)五種溶液中c(H₂C₂O₄)由大到小排列的順序是________．

(6)配平氧化還原反應(yīng)方程式：

(7)稱取6.0 g含H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的試樣，加水溶解，配成250 mL溶液．量取兩份此溶液各25 mL，分別置于兩個(gè)錐形瓶中．第一份溶液中加入2滴酚酞試液，滴加0.25 mol/L　NaOH溶液至20 mL時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色．第二份溶液用0.10 mol/L酸性KMnO₄溶液滴定，滴定終點(diǎn)如何判斷________．當(dāng)加入16 mL　0.10 mol/L酸性KMnO₄溶液時(shí)恰好反應(yīng)完全．則原試樣中H₂C₂O₄·2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______，KHC₂O₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______．如果用0.25 mol/L　NaOH溶液滴定第一份溶液的實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)仰視讀數(shù)則測(cè)得的KHC₂O₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)

二甲醚是一種重要的清潔燃料，可替代氟利昂作制冷劑，對(duì)臭氧層無(wú)破壞作用．工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物(水煤氣)合成二甲醚．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)利用水煤氣合成二甲醚的總反應(yīng)為：

它可以分為兩步，反應(yīng)分別如下：

(2)在一定條件下的密閉容器中，該總反應(yīng)達(dá)到平衡，只改變一個(gè)條件能同時(shí)提高反應(yīng)速和CO的轉(zhuǎn)化率的是________(填字母代號(hào))．

a．降低溫度

(3)在一體積可變的密閉容器中充入3 mol　H₂、3 mol　CO、1 mol　CH₃OCH₃、1 mol　CO₂，在一定溫度和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng)：3H₂(g)＋3CO(g)CH₃OCH₃(g)＋CO₂(g)，經(jīng)一定時(shí)間達(dá)到平衡，并測(cè)得平衡時(shí)混合氣體密度是同溫同壓下起始時(shí)的1.6倍．問(wèn)：

①反應(yīng)開(kāi)始時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大�。篤(正)________V(逆)(填“＞”、“＜”或“＝”)，理由是：________________

②平衡時(shí)n(CH₃OCH₃)＝________，平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率＝________．

有關(guān)元素X、Y、Z、W的信息如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

已知：RCHO＋CH₂(COOH)₂RCH＝C(COOH)₂＋H₂O

RCH＝C(COOH)₂RCH＝CHCOOH＋CO₂↑

A與芳香族化合物B在一定條件下反生成C，進(jìn)一步反應(yīng)生成抗氧化劑阿魏酸(見(jiàn)下圖)

A的相對(duì)分子質(zhì)量是104，1 mol　A與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2 mol氣體．

(1)A的分子式是________，阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________．

(2)B可能發(fā)生的反應(yīng)是________(填序號(hào))

a、氧化反應(yīng)　b、水解反應(yīng)　c、加成反應(yīng)　d、酯化反應(yīng)

(3)等物質(zhì)的量C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應(yīng)時(shí)消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質(zhì)的量之比是________．

(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_(kāi)_______．

(5)寫出符合下列條件的阿魏酸所有的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________．

①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基

②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種

③1 mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2 mol　CO₂氣體．

元素A、B、C、D、E、F是位于元素周期表前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大．其中D、F為常見(jiàn)金屬元素；A元素原子核內(nèi)只有一個(gè)質(zhì)子，元素A與B形成的氣態(tài)化合物甲在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為0.759 g·L^－1，C元素原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的3倍，E與C同主族，由D或F元素組成的單質(zhì)或某些離子(或化合物)在溶液中均有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(其它參與反應(yīng)的物質(zhì)未列出)：

其中，均含D元素的乙、丙、丁微粒間的轉(zhuǎn)化全為非氧化還原反應(yīng)；均含F(xiàn)元素的乙、丙、丁微粒間的轉(zhuǎn)化全為氧化還原反應(yīng)；相鄰的乙與丙或丙與丁兩兩間均互不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)寫出化合物甲的電子式：________．

(2)寫出化合物甲的水溶液與D元素對(duì)應(yīng)的金屬陽(yáng)離子反應(yīng)的離子方程式________；

寫出均含有F元素的乙與丁在溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式________．

(3)由A、C元素組成的化合物戊和A、E元素組成的化合物己，式量均為34．其中戊的熔沸點(diǎn)高于己，其原因是：________．

(4)復(fù)鹽是指由2種或2種以上陽(yáng)離子和一種酸根離子組成的鹽．請(qǐng)寫出由A、B、C、E、F元素組成的一種具有還原性的復(fù)鹽庚的化學(xué)式________．該復(fù)鹽是一種重要的化學(xué)試劑，據(jù)中學(xué)課本介紹，工業(yè)上常用如下方法制�。簩⒁欢�量的兩種鹽配成混合溶液，再加熱濃縮混合溶液，冷卻至室溫則析出帶有6個(gè)結(jié)晶水的該復(fù)鹽晶體．寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式________，析出該復(fù)鹽晶體的原理是________．