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（9分）簡答下列問題：

1-1      AsH₃的分解是一級反應。將AsH₃和AsD₃的混合物分解可得到HD，但AsH₃和D₂的混合物的分解就得不到HD。這說明了

1-2       將Cl₂通入到用冰冷卻的AsF₃中，可生成混合鹵化物AsCl₂F₃，在過量的AsF₃中能導電，說明了AsF₃中，AsCl₂F₃存在        和        離子。相應的中心原子的雜化形態(tài)為        和        。

1-3       研究發(fā)現(xiàn)：有一種砷的氧化物的化學式為AsO₂。你的解釋是

1-4       光學實驗表明：氧溶于水后有氧的水合物O₂?H₂O和O₂?2H₂O生成，其中后者較不穩(wěn)定，則它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為                  和                     。

已知氧氣在水中的溶解度為氮氣的2倍，考慮到空氣中氮氣和氧氣的含量，得到空氣溶于水后的氧氣和氮氣的體積比約為        。

12分）高支化聚合物是一種新型高分子材料，是21世紀高分子科學發(fā)展的重要方向之一。高支化聚合物包括樹枝狀聚合物和超支化聚合物兩類，它們均具有良好的溶解性、低粘度和易于端基改性等特性。樹枝狀聚合物結(jié)構(gòu)規(guī)整，但合成困難；超支化聚合物結(jié)構(gòu)雖不完整，但合成相對簡便，易于工業(yè)化。通常利用XY_n（n≥2）型單體的自縮聚反應合成超支化聚合物，通過改變超支化聚合物的結(jié)構(gòu)及對其端基進行修飾可以制備多種具有特殊用途的新材料，在高分子加工助劑、特種涂料與粘合劑、高性能復合材料、功能膜材料和藥物控制釋放等領(lǐng)域具有廣泛的應用前景。

以XY_n型單體A（）為原料合成了一種超支化聚芳酰胺B，合成路線如下：

C（C₇H₃N₂O₅Cl）＋DEAB

8-1  寫出C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式                                                

8-2  命名A和C                                                            

8-3  畫出B（超支化聚芳酰胺）的有代表性的結(jié)構(gòu)片段

8-4  B在水溶液和醇溶液中的溶解性如何？說明理由

8-5  通過原位端基改變，可制備多種封端的超支化聚合物。寫出下面兩個反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

（1）A＋乙酸酐 →

（2）A＋苯甲酰氯 →

（11分）據(jù)最近的文獻報道，以(Ph₃P)₂Cu(OOCCH₂COOH)（式中Ph－為苯基）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性溶劑中及氦氣氛下反應1h，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復4次，最后在CH₂Cl₂中重結(jié)晶，得到配合物A的純品，產(chǎn)率為72%。元素分析：A含C（64.88%）、H（3.78%）、P（8.58%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－COO^－基團v_COO-（CH₂C1₂中）有兩個吸收峰：1633cm^－1和1344cm^－1，表明它只有單氧參與配位；核磁共振譜還表明A含有Ph－、－CH₂－，不含－CH₃基團，Ph的結(jié)合狀態(tài)與反應前相同。單晶X射線衍射數(shù)據(jù)表明有兩種化學環(huán)境的Cu（且配位數(shù)都是4），且A分子有很好的對稱性。

7-1  寫出配合物A的化學式。

7-2  寫出配合物A生成的化學方程式。

7-3  淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？

7-4  畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式。

（4分） “瘦肉精”學名鹽酸克侖特羅。用作飼料后，豬吃了它能減肥，人吃了它會中毒甚至死亡。自20世紀80年代開始，歐美等世界各國均將其定為禁用藥品。

6-1  鹽酸克侖特羅的化學名為α－［（叔丁氨基）甲基］一對氨基―3，5一二氯苯甲醇鹽酸鹽，化學式為C₁₂H₁₈Cl₂N₂O?HCl。畫出它的結(jié)構(gòu)簡式。

6-2  在該結(jié)構(gòu)簡式上有*標出具有光學活性的原子，并比較它們的強弱。

（11分）不久前，美國威斯康星洲Emory大學的研究者們發(fā)現(xiàn)了一種可以在溫和條件下將硫醚（普通醚的氧原子被硫代替）選擇性地氧化為硫氧化物的水溶性催化劑。新催化劑是金（III）配合物（如圖），催化速度比已知以氧氣為氧化劑的高溫水溶性催化劑高幾個數(shù)量級。該發(fā)現(xiàn)的潛在應用價值是可以在空氣中分解掉化妝品、涂料、織物的污染物�；卮鹣铝袉栴}：

5-1  下列物質(zhì)中屬于硫醚的有（   ）。

A．CH₃－SH    B．CH₃－S－CH₃   C．CH₃－－CH₃    D．CH₃CH₂－－OH

5-2  配位鍵是一種特殊的共價鍵，共享電子對完全由一個原子提供。該催化劑分子中的配位鍵是_____________。

5-3  “金（Ⅲ）配合物”中‘Ⅲ’表示_____________。

5-4  氧化硫醚的氧化劑一般選擇過氧化氫，由于副產(chǎn)物是水，對環(huán)境十分友好，所以，過氧化氫被稱為“綠色氧化劑”。

①過氧化氫與水比較：沸點較高的是________；密度較大的是________；常見分子中，與過氧化氫式量相同的分子是__________（填化學式）。

②過氧化氫可以看作二元弱酸，在低溫、稀溶液狀態(tài)下能較穩(wěn)定地存在，其水溶液俗稱雙氧水。請設(shè)計一條實驗室制備少量純凈的雙氧水的合成路線（只寫出原理即可）。

③HOF 是較新發(fā)現(xiàn)的一種特殊物質(zhì)，該物質(zhì)容易水解能得到有氧化性的酸性溶液。請寫出該水解方程式________________________。

（9分）Ar、Xe、CH₄、Cl₂等分子能和水形成氣體水合物晶體。在這種晶體中，水分子形成三維氫鍵骨架體系。在骨架中有空穴，它可以容納這些氣體小分子形成籠型結(jié)構(gòu)。

4-1  甲烷的氣體水合物晶體成為可燃冰。已知每1m³這種晶體能釋放出164m³的甲烷氣體。試估算晶體中水與甲烷的分子比。（不足的數(shù)據(jù)由自己假定，只要假設(shè)合理均按正確論）

4-2  X－射線衍射分析表明，該晶體屬于立方晶系a＝1200pm。晶胞中46個水分子圍成兩個五角十二面體和六個稍大的十四面體（2個六角形面，12個五角形面），八個CH₄分子可以進入這些多面體籠中。計算甲烷和水的分子數(shù)之比和該晶體的密度。

4-3  已知Cl₂的氣體水合物晶體中，Cl₂和H₂O的分子數(shù)之體為18，在其晶體中水分子所圍成的籠型結(jié)構(gòu)與可燃冰相同。推測它的結(jié)構(gòu)。

（11分）化合物A含硫（每個分子只含1個硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；少量A與水反應可完全水解而不被氧化或還原，所有反應產(chǎn)物均可溶于水；將A配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1 mol/L的試劑，現(xiàn)象如下：

①加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生微黃色沉淀。

②加入硝酸鋇，無沉淀產(chǎn)生。

③用氨水將溶液調(diào)至pH＝7，然后加入硝酸鈣，無現(xiàn)象發(fā)生。

④溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀，紫色褪去，再加入硝酸鋇，產(chǎn)生白色沉淀。

⑤加入硝酸銅，無沉淀。

3-1       ①、②、③的目的是為了檢出什么離子？試分別寫出欲檢出離子的化學式。

3-2       寫出④發(fā)生的反應的離子方程式。

3-3       ⑤的欲測物質(zhì)是什么？寫出欲測物質(zhì)與加入試劑的離子方程式。

3-4       以上測試結(jié)果表明A可能是什么物質(zhì)？寫出 A的化學式。

3-5       稱取7.190g A溶于水稀釋至250.0cm³。取25.00cm³溶液加入HNO₃和足量的AgNO₃，使沉淀完全，沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱重，為1.452g。寫出A的化學式。

3-6       寫出A與水的反應的方程式。若你未在回答以上問題時得到A的化學式，請用SO₂ClF代替A。

（13分）金屬X被喻為“含在口中就熔化的金屬”，是1871年俄國化學家門捷列夫在編制化學元素周期表時曾預言的“類鋁”、1875年法國化學家布瓦博德朗從閃鋅礦中離析出的金屬。近年來，X成為電子工業(yè)的新寵，其主要用途是制造半導體材料，被譽為“半導體材料的新糧食”。

2-1  X的元素符號是     ，電子構(gòu)型是         。呈現(xiàn)的化合價可能是     和     。

2-2  X的化學性質(zhì)不活潑，在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應，但溶于強酸和強堿。寫出離子反應方程式。

2-3  X的熔點為       （請估計），沸點卻高達2403℃，更奇妙的是X有過冷現(xiàn)象（即熔化后不易凝固），它可過冷到－120℃，是一種低熔點、高沸點的液態(tài)范圍最大的金屬，是金屬制造           材料中的千古絕唱。

并分析X做該材料時還可能具有哪些性質(zhì)                                      。

2-4  X不能像普通金屬那樣任意堆放，也不能盛裝在玻璃容器內(nèi)，試分析可能原因，并提出保存方案。

（6分）完成下列化學方程式

1-1  某校曾發(fā)生誤將高錳酸鉀與紅磷相混，造成一死一殘的嚴重事故。試寫出這一變化的化學方程式。

1-2  在一支試管中，盛少量As₂S₃和K₂S粉末（物質(zhì)的量之比為12），往其中加入足量硝酸并微熱。寫出化學反應方程式（用一個化學方程式表示，HNO₃還原為NO）

1-3  在SnCl₂的硫酸溶液中滴入KMnO₄至剛好反應完全。寫出離子反應方程式。

（11分）1866年H. Rithausen從谷膠的硫酸分解產(chǎn)物中分離出谷氨酸（）。1890年L. Wollf合成并確定了它的結(jié)構(gòu)，1908年池田菊苗從海帶的熱水提取物中分離出谷氨酸的鈉鹽（），它才是具有鮮味的成分，即味精。

10-1  谷氨酸的電離常數(shù)K_a1=6.46×10^－3，K_a2=5.62×10^－5，K_a3=2.14×10^－10；pK_a= －lgK_a，所以pK_a1=2.19，pK_a2 = 4.25，pK_a3 = 9.67。

目前工業(yè)上生產(chǎn)味精的方法有水解法、糖蜜提取法、淀粉發(fā)酵法及合成法等。當前我國生產(chǎn)的味精主要采用淀粉發(fā)酵法。

以發(fā)酵法生產(chǎn)的工藝流程如下：淀粉葡萄糖發(fā)酵谷氨酸銨L－谷氨酸谷氨酸－鈉鹽。

若生成谷氨酸二鈉鹽，則不具有鮮味，所以工業(yè)生產(chǎn)中控制各階段的pH是一項關(guān)鍵。

（1）K_a1、K_a2、K_a3相對應的基團各是哪個？

（2）計算谷氨酸等電點的pH（所謂等電點，就是谷氨酸呈電中性時所處環(huán)境的pH）。在下面正確的選項上畫圈。

A．2.19    B．3.22    C．4.25    D．6.96

（3）中和、脫色、結(jié)晶時的pH應保持在多少？在下面正確的選項上畫圈。

A．3.22    B．4.25    C．6.96    D．9.67

（4）用什么物質(zhì)脫色？                 

10-2  味精中有效成分是谷氨酸鈉，可用沙倫遜甲醛滴定法測定其含量。準確稱取味精1.000g，加蒸餾水溶解后稀釋到10.0mL；從中取2.0mL放入100mL錐形瓶中，加入2.0mL 36%的甲醛溶液，加入20mL水。以酚酞為指示劑，用0.1000mol/L的標準NaOH溶液進行滴定，消耗10.80mL。

（1）谷氨酸鈉與甲醛反應得到化學式為C₆H₈NO₄Na，寫出結(jié)構(gòu)簡式。

（2）加入甲醛的目的是什么？

10-3  味精中往往會加入食鹽，某學生設(shè)計如下實驗方案測定NaCl含量：取味精樣品5.0g，并溶于蒸餾水；加入足量用稀硝酸酸化的硝酸銀溶液，使沉淀完全；過濾；用蒸餾水反復洗滌沉淀多次；將沉淀低溫烘干、稱量；重復操作3次，計算NaCl含量。

另一學生覺得這個實驗方案的誤差較大，且測定沉淀的質(zhì)量很不方便。于是他設(shè)計了另一個實驗方案來測定NaCl的含量。已知AgSCN是難溶于水的沉淀。

請簡要寫出測定NaCl含量的新方案。