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（14分）A是一種強酸，其濃度超過40％，就會迅速分解，產(chǎn)生比它的酸性更強的酸B，同時放出氣體C和D，該氣體經(jīng)干燥后，平均分子量為47.6，所得氣體通過80℃NaOH溶液，得到的產(chǎn)物中一種是A的鈉鹽，同時還剩余一種可以使帶火星的木條復燃的氣體D。試完成下列各題：

1．確定A、B、C、D各物質(zhì)的化學式；

2．定量推算氣體C和D的組成；

3．寫出A分解方程式并配平；

4．寫出氣體與濕潤的淀粉－碘化鉀試紙的反應方程式和現(xiàn)象；

5．寫出將氣體通過80℃NaOH溶液時發(fā)生的反應方程式。

（12分）固體A是離子晶體，結(jié)構(gòu)類似于CsCl，組成中含氮的質(zhì)量分數(shù)為73.68％，它的所有原子的最外層都符合相應的稀有氣體原子的最外層電子結(jié)構(gòu)。該物質(zhì)適當加熱就分解成兩種氣體單質(zhì)。試回答下列問題：

1．寫出A的化學式        ，A的電子式        ；陽離子的結(jié)構(gòu)為        體，其中心原子的雜化形態(tài)為        。

2．A溶于水后溶液呈        性（填“酸”、“堿”或“中”），其原因是（用化學方程式表示）               。

3．A與CuI在一定條件下可合成一種化合物B。B是一種紅棕色、難溶于水的固體，X一射線衍射證實B是一種六方晶體，結(jié)構(gòu)類同于閃鋅礦（ZnS）測后的化學式為_________；生成B的化學反應為                 。將B投入酸性溶液中（如鹽酸溶液）可能看到的現(xiàn)象為         ，其化學反應方程式為              。

4．寫出A受熱分解的化學反應方程式                 。該反應     （填“是”或“否”）屬于氧化還原反應。

（10分）

實驗室制備少量的碘乙烷：將紅磷粉末放入乙醇里，在不斷振蕩下逐次加入細粒的I₂，則有反應：2P＋3I₂→2PI₃  …………

待反應緩和后，用右圖裝置進行水浴加熱，半小時后反應可基本完成，這時反應液中已基本無固體顆粒I₂和紅磷，然后要加入一些物質(zhì)X，并將豎直的冷凝管更換為橫放的冷凝管，水浴加熱，蒸餾出粗品碘乙烷，此粗品中溶有乙醇和碘（純凈的碘乙烷為無色不溶于水的液體，沸點72.3℃），請回答下列問題：

1．寫出由PI₃制備碘乙烷的主反應和副反應。

2．X可能是什么物質(zhì)？為什么要加入X？

3．圖中的豎直冷凝管起什么作用？如何通冷凝水？

4．怎樣除去粗品中的乙醇和碘？（指出加入的試劑和有關(guān)操作的名稱）

（6分）MgSO₄?7H₂O可用造紙、紡織、陶瓷、油漆工業(yè)，也可在醫(yī)療上用作瀉鹽。它可以由某種工業(yè)廢渣中提練，該工業(yè)廢渣主要成分是MgCO₃，另外還有CaCO₃、B₂O₃、SiO₂等雜質(zhì)。試設(shè)計從此廢渣中提出MgSO₄?7H₂O（要求寫出主要實驗步驟）。

CaSO₄和MgSO₄的溶解度與溫度的關(guān)系如右圖所示

（5分）某不飽和烴A，分子式為C₉H₈，它能和銀氨溶液反應產(chǎn)生白色沉淀B。A催化加氫得到化合物C（C₉H₁₂），將化合物B用酸性高錳酸鉀氧化得到化合物D（C₈H₆O₄），將化合物加熱則得到另一個不飽和化合物E。試寫出A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)。

（7分）工業(yè)上生產(chǎn)氨所需的氮來自      ，氫來自      ，氨氧化制硝酸的催化劑是_____，寫出氨氧化制硝酸中的全部反應方程式。

（10分）在本世紀20年代末，L.Pauling在大量含氧酸鹽結(jié)構(gòu)資料的基礎(chǔ)上系統(tǒng)總結(jié)了關(guān)于離子化合物的五個規(guī)則。這些結(jié)構(gòu)規(guī)則對諸如硅酸鹽結(jié)構(gòu)化學規(guī)律的總結(jié)和研究起了重大的推動作用。電價規(guī)則是鮑林五個規(guī)則的核心。它可表述為：在一個穩(wěn)定的離子化合物結(jié)構(gòu)中，每一負離子的電價等于或近似等于從鄰近的正離子至該負離子的各靜電鍵強度的總和，即ζ＝＝式中：ζ為負離子的電荷；S_i是i種正離子至每一配位負離子的靜電鍵強度；S_i定義為ω_i/ν_i；ω_i是正離子的電荷數(shù)；ν_i為其配位數(shù)。這一規(guī)則的物理基礎(chǔ)在于：如在結(jié)構(gòu)中正電位較高的位置安放電價較高的負離子時，結(jié)構(gòu)會趨于穩(wěn)定，而某一正離子至該負離子的靜電鍵的強度ω/ν正是有關(guān)正離子在該處所引起正電位的量度。

1．化學式為Be₃Al₂[Si₆O₁₈]的綠柱石是含鈹?shù)牡V物。結(jié)構(gòu)中所有的Si^4＋均處于氧離子所組成的四面體空隙之中，鍵強S_si－O＝        ，根據(jù)電價規(guī)則，     個Si－O鍵的鍵強和恰等于氧離子的電價數(shù)，決定了O^2－可為      個硅氧四面體所公用。已知綠柱石中硅氧骨干外的Be^2＋分別處于O^2－（硅氧骨干中的非公用氧離子）所組成的四面體的空隙中。硅氧骨干中每一個非公用的O^2－各與一個Si^4＋、Be^2＋、Al^3＋相連，根據(jù)電價規(guī)則諸靜電鍵強之和恰等于O^2－之電價。則Al^3＋處于O^2－（硅氧骨干中的非公用氧離子）所組成的_______體的空隙中。

2．以4價釩化合物VOSO₄與鹽酸羥胺為原料，在水溶液中以KOH調(diào)節(jié)pH≈4的條件下制得一種七配位的釩化合物[VO?(NH₂O)₂?(NH₃O)?H₂O]Cl。由晶體結(jié)構(gòu)分析所得的鍵長算得諸鍵的鍵價如下：

產(chǎn)物中的釩為       價

3．腺苷三磷酸（ATP）因其分子含有“高能鍵”（實為亞穩(wěn)鍵）而在生物化學代謝過程中起著特別重要的作用。它可以通過水解反應使“高能”（即亞穩(wěn)）磷酸鍵解離而起到能量傳遞的作用。已知正磷酸根PO₄^3－中的P－O鏈長0.15nm，而ATP中的上述P－O鍵，已延伸至0.16nm，有力地佐證了此P－O亞穩(wěn)鍵的起因。能否通過電價規(guī)則計算來證明。

（15分）釕(Ru)的硫化物可用元素合成法（下稱干法）和濕法獲得。干法用99.9％的純釕粉和99.99％的硫按化學計量配料，充分混合，置于石英管中，抽真空并加熱至800℃反應生成，經(jīng)X－射線檢定為晶態(tài)。濕法：可在六氟合釘(Ⅳ)酸溶液中，加硫代乙酰胺CH₃－－NH₂水解沉淀生成，X射線檢定為非晶態(tài)。制得的兩種硫化物，在較高溫度下用氫氣還原，生成的H₂S利用庫侖滴定法進行測定，可計算出硫量，還原后得到的金屬釕進行稱量測定。兩種方法制得的硫化物在空氣中都有微吸濕性，利用失重法可計算出化合物的含水量。其實驗數(shù)據(jù)如下：

1．試推斷干法和濕法制得的兩種硫化物的化學式。

2．寫出濕法制備硫化物的反應方程式（要求配平）。

3．哪種方法制得的硫化物測定結(jié)果偏高？導致結(jié)果偏高的原因可能是什么？

4．用氫還原釕的硫化物，每升溫20℃，保溫5分鐘，同時庫侖滴定這一期間釋放的H₂S量，直到無H₂S逸出，化合物還原為金屬釕為止。若以滴定S₂^－離子的時間（s）為縱坐標，溫度（℃)為橫坐標作圖，得釕硫化物被氫還原的反應速率相對于溫度的動力學曲線，如下圖：

據(jù)此，比較兩種硫化物對氫作用的穩(wěn)定性

5．圖中濕法制得的硫化物有兩個脫硫峰，而且由第一個峰測得的硫含量大約為化合物含硫總量的1/3。據(jù)此，推測氫還原濕法制得的釕硫化物的過程。

6．圖中(2)的第二個脫硫峰的溫度區(qū)間比(1)脫硫峰要低，其可能原因是什么？

（8分）環(huán)丙胺是合成喹喏酮類抗菌藥物環(huán)丙沙星的重要原料，文獻報導的合成方法很多，最近有人提出了下述合成路線：

試回答下列問題：

1．原料（1）的名稱是什么？

2．(C₄H₉)₄N^＋Br^－是什么催化劑？

3．實驗發(fā)現(xiàn)由（2）制備（3）時，如果ROH采用甲醇或乙醇，（3）的產(chǎn)率很低，你認為原因是什么？

4．由（4）制備（5）涉及一個重要的人名反應，這個人名反應叫什么？

5．寫出（2）到（3）的反應機理。

（11分）Pb₃O₄為紅色粉末狀固體，該物質(zhì)為混合價態(tài)氧化物，化學式可寫成2PbO?PbO₂，如果用傳統(tǒng)的方法測定其組成，存在很多不足。經(jīng)過反復實驗發(fā)現(xiàn)了一種連續(xù)測定法，僅用0.5h就足以完成從樣品稱量、溶解、滴定直至計算實驗結(jié)果。

實驗方法如下：準確稱取0.0400g～0.0500g干燥好的Pb₃O₄固體，置于250mL錐形瓶中。加入HAc－NaAc（11）10mL，再加入0.2mol/L KI溶液1～2mL充分溶解，使溶液呈透明橙紅色。加0.5mL 2%淀粉溶液，用0.01mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定使溶液由藍色剛好褪去為止，記下所用去的Na₂S₂O₃標準溶液的體積為V(S₂O₃^2－)。再加入二甲酚橙3～4滴，用0.01mol/L EDTA標準液滴定溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時，即為終點。記下所消耗的EDTA溶液的體積為V(EDTA)。

1．請用化學方程式表示上面的化學原理：

2．選擇適宜的酸溶解Pb₃O₄是本實驗的關(guān)鍵，請分別說明不能使用實驗室三種常見無機酸的原因：

3．為準確滴定Pb²⁺離子，選擇溶液最佳酸度也是一個重要因素，請分析原因

4．列出Pb₃O₄組成的計算式