Question

18．以有機(jī)物A和苯酚為原料合成一種醫(yī)藥中間體E的路線如下：

（1）已知A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性．A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHO，A與苯酚在一定條件下生成B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)．
（2）有機(jī)物B中①、②、③3個(gè)-OH的酸性由強(qiáng)到弱的順為③＞①＞②；寫出B與過量Na₂CO₃溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O．
（4）寫出符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）．
①苯環(huán)上只有2個(gè)位置未被取代，且這兩個(gè)位置上的氫原子化學(xué)環(huán)境相同； ②與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（5）已知苯酚鈉和苯酚相比，不易被氧化．寫出由有機(jī)物B制備的合成路線圖．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有-CHO、-COOH，A與苯酚反應(yīng)生成B，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HOOC-CHO，比較B與苯酚的結(jié)構(gòu)可知，A與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成B；
（2）羧基、酚羥基表現(xiàn)酸性，羧基酸性比酚羥基強(qiáng)，而醇羥基為中性；
B中羧基能與碳酸鈉反應(yīng)是二氧化碳，而酚羥基與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，由于碳酸鈉過量，反應(yīng)生成碳酸氫鈉；
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)酯；
（4）①苯環(huán)上只有2個(gè)位置未被取代，說明含有4個(gè)取代基，且這兩個(gè)位置上的氫原子化學(xué)環(huán)境相同，為對稱結(jié)構(gòu)；②與FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，不含酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有-CHO，可知含有取代基為-Br、-CHO、2個(gè)-OCH₃，據(jù)此書寫符合條件的E的所有同分異構(gòu)體；
（5）由有機(jī)物B制備，可以先將B在堿性條件下生成，再氧化后再酸化即可得產(chǎn)品．

解答 解：（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有-CHO、-COOH，A與苯酚反應(yīng)生成B，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HOOC-CHO，比較B與苯酚的結(jié)構(gòu)可知，A與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成B，
故答案為：HOOC-CHO；加成反應(yīng)；
（2）羧基、酚羥基表現(xiàn)酸性，羧基酸性比酚羥基強(qiáng)，而醇羥基為中性，故酸性：③＞①＞②；
B中羧基能與碳酸鈉反應(yīng)是二氧化碳，而酚羥基與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，由于碳酸鈉過量，反應(yīng)生成碳酸氫鈉，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：③＞①＞②；；
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)酯，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案為：2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）①苯環(huán)上只有2個(gè)位置未被取代，說明含有4個(gè)取代基，且這兩個(gè)位置上的氫原子化學(xué)環(huán)境相同，為對稱結(jié)構(gòu)；②與FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，不含酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有-CHO，可知含有取代基為-Br、-CHO、2個(gè)-OCH₃，符合條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：，
故答案為：；
（5）由有機(jī)物B制備，可以先將B在堿性條件下生成，再氧化后再酸化即可得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，是對有機(jī)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．