Question

舒林酸（）廣發(fā)適用于各種關節(jié)炎以及各種原因引起的疼痛的臨床治療，它的一種合成路線如下：

（1）反應條件：對氟甲苯制備A：

 

、反應②（徹底）：

 

．
（2）有機物D的分子量最小的同系物的結構簡式為

 

（任寫一種）．
（3）反應類型：⑥

 

，

 

⑨

 

．
（4）符合下列條件的有機物F的同分異構體有

 

種．
①能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，
②苯環(huán)上只有2種不同化學環(huán)境的氫原子
③苯環(huán)上有2個側鏈
④與Br₂發(fā)生1：1加成時，可得到3種加成產物．
（5）反應⑧的產物還有水，則試劑Y的結構簡式

 

．
（6）利用舒林酸合成中的信息，寫出實驗室由以CH₂（COOC₂H₅）₂，1，4-二溴丁烷為原料（無機試劑，三碳以下的有機試劑等任選）制備的合成路線．
（合成路線常用的表示方式為：A

反應試劑

反應條件

B…

反應試劑

反應條件

目標產物）

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：結合B的結構可知，對氟甲苯與氯氣在光照制備A，A的結構簡式為，反應①應為取代反應，試劑X為（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，對比B、C的結構可知，反應②發(fā)生酯的水解反應，如果要徹底水解，則應該是在NaOH的水溶液中加熱反應，然后再用硫酸酸化即可．對比C的結構簡式、D的分子式，可知為脫羧反應，脫去1分子二氧化碳生成D為，對比D、E的結構可知，D中羧基中羥基被氯原子取代生成E，
由E、F的結構可知，E脫去1分子HCl發(fā)生取代反應生成F，對比反應⑥的產物與F的結構，可知，反應⑥中F向發(fā)生加成反應反應，再發(fā)生醇的消去反應，反應⑦中先發(fā)生水解反應-CH轉化為-COOH，再發(fā)生反應③中的脫羧反應．反應⑧的產物還有水，對比反應物、產物的結構可知，Y的結構簡式為，對比反應⑨的反應物與舒林酸的結構可知，S原子形成S=O雙鍵，發(fā)生氧化反應．
（6）實驗室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷為原料制備 ，模仿轉化關系中A到D的系列轉化進行設計，應先發(fā)生制備，再在進行條件下發(fā)生水解反應得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加熱條件下得到目標物，據此解答．

解答： 解：結合B的結構可知，對氟甲苯與氯氣在光照制備A，A的結構簡式為，反應①應為取代反應，試劑X為（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，對比B、C的結構可知，反應②發(fā)生酯的水解反應，如果要徹底水解，則應該是在NaOH的水溶液中加熱反應，然后再用硫酸酸化即可．對比C的結構簡式、D的分子式，可知為脫羧反應，脫去1分子二氧化碳生成D為，對比D、E的結構可知，D中羧基中羥基被氯原子取代生成E，
由E、F的結構可知，E脫去1分子HCl發(fā)生取代反應生成F，對比反應⑥的產物與F的結構，可知，反應⑥中F向發(fā)生加成反應反應，再發(fā)生醇的消去反應，反應⑦中先發(fā)生水解反應-CH轉化為-COOH，再發(fā)生反應③中的脫羧反應．反應⑧的產物還有水，對比反應物、產物的結構可知，Y的結構簡式為，對比反應⑨的反應物與舒林酸的結構可知，S原子形成S=O雙鍵，發(fā)生氧化反應，
（1）對氟甲苯制備A（）的反應條件為：氯氣、光照，反應②發(fā)生酯的水解反應，如果要徹底水解，則應該是在NaOH的水溶液中加熱反應，然后再用硫酸酸化即可，
故答案為：氯氣、光照；NaOH的水溶液、加熱，然后再用硫酸酸化；
（2）有機物D（）的分子量最小的同系物應該是含有苯環(huán)、羧基、F原子的有機化合物，其結構簡式為，
故答案為：任意一種；
（3）由流程圖，對比物質的結構，可以看出反應⑥先發(fā)生加成反應得到，然后發(fā)生消去反應得到；發(fā)生氧化反應⑨得到，故答案為：加成反應；消去反應；氧化反應；
（4）有機物F是，符合條件①分子中含有酚羥基；②苯環(huán)上只有2種不同化學環(huán)境的氫原子；③苯環(huán)上有2個側鏈；④與Br₂發(fā)生1：1加成時，可得到3種加成產物，側鏈中存在-C=C-C=C-結構，故另外側鏈為-CF=CH-CH=CH₂、-CH=CF-CH=CH₂、-C=CH-CF=CH₂、-CH=CH-CH=CHF、-C（CH=CH₂）=CHF、-C（CF=CH₂）=CH₂、-C（CH=CHF）=CH₂，故共有7種，故答案為：7；
（5）與Y發(fā)生反應⑧得到，由于反應的產物還有水，則試劑Y的結構簡式為，
故答案為：；
（6）實驗室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷為原料制備 ，模仿轉化關系中A到D的系列轉化進行設計，應先發(fā)生制備，再在進行條件下發(fā)生水解反應得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加熱條件下得到目標物，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的結構與分子式進行分析解答，是對有機化學的綜合考查，側重考查學生分析推理能力、知識遷移運用能力，難度較大．