Question

20．某抗結腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應略去試劑和條件）：

已知：
（a）$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$（b）$→_{鹽酸}^{Fe}$
請回答下列問題：
（1）烴A的結構簡式是；
反應①的反應條件是Fe或氯化鐵；反應②的反應類型是取代反應或硝化反應；
（2）①下列對該抗結腸炎藥物有效成分可能具有的性質推測正確的是AD；
A．水溶性比苯酚好                        B．能發(fā)生消去反應也能發(fā)生聚合反應
C．1mol該物質最多可與3mol溴發(fā)生反應     D．既有酸性又有堿性
②E與足量NaOH溶液反應的化學方程式是；
（3）寫出符合下列條件的E的所有同分異構體的結構簡式：
a．與E具有相同的官能團       b．苯環(huán)上的一硝基取代產物有兩種
；
（4）已知苯胺（）易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基，常取代
在烷基的鄰對位，而當苯環(huán)上連有羧基時則取代在間位．據此按先后順序寫出以A為原
料合成鄰氨基苯甲酸（）  合成路線中兩種中間產物的結構簡式（部分反應條
件已略去）．

Answer 1

分析 烴A和氯氣發(fā)生取代反應生成B，B發(fā)生水解反應然后酸化得到C，從A到B、B到C反應過程中碳原子個數不變，所以A為，根據E結構簡式知，甲苯苯環(huán)上甲基鄰位H原子被氯原子取代生成B，B結構簡式為，C為，C和乙酸酐發(fā)生取代反應生成D，D為，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F結構簡式為，G和Fe、鹽酸反應生成，結合題給信息知，G為，F發(fā)生取代反應生成G，據此分析解答．

解答 解：烴A和氯氣發(fā)生取代反應生成B，B發(fā)生水解反應然后酸化得到C，從A到B、B到C反應過程中碳原子個數不變，所以A為，根據E結構簡式知，甲苯苯環(huán)上甲基鄰位H原子被氯原子取代生成B，B結構簡式為，C為，C和乙酸酐發(fā)生取代反應生成D，D為，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F結構簡式為，G和Fe、鹽酸反應生成
，結合題給信息知，G為，F發(fā)生取代反應生成G，
（1）根據上面的分析可知，烴A的結構簡式是，反應①的反應條件是Fe或氯化鐵作催化劑；反應②的反應類型是取代反應或硝化反應，
故答案為：；Fe或氯化鐵；取代反應或硝化反應；
（2）①A．該分子中含有酚羥基、羧基及氨基，都屬于親水基，所以水溶性比苯酚好，故正確；
B．該分子中含有酚羥基、羧基和氨基，不能發(fā)生消去反應，故錯誤；
C．1mol該物質最多可與1mol溴發(fā)生反應，故錯誤；
D．含有羧基和氨基，具有氨基酸的性質，所以既有酸性又有堿性，故正確；
故選AD；

②E與足量NaOH溶液反應的化學方程式是，
故答案為：；
（3）E的同分異構體符合下列條件：a．與E具有相同的官能團說明含有酯基和羧基，
b．苯環(huán)上的一硝基取代產物有兩種，說明苯環(huán)上氫原子有兩種，符合條件的同分異構體有，
故答案為：；
（4）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應生成鄰氨基苯甲酸，其合成路線為，兩種中間產物的結構簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機合成和有機推斷，側重考查學生分析推斷及合成路線設計能力，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，根據反應物、目標產物結構簡式結合反應條件進行推斷，注意題給信息的合理運用，注意反應先后順序，題目難度中等．