Question

16．有機(jī)物A～E的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示．1molA能與1molBr₂恰好完全反應(yīng)；E的分子式為C₅H₁₀O₃，1molE分別與Na、NaHCO₃反應(yīng)，消耗兩者物質(zhì)的量之比為2：1，氫核磁共振譜分析E有5組不同的特征峰．F分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)六元環(huán)．已知：

（1）E中含有的官能團(tuán)名稱是羧基、羥基，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
（2）寫出B→C的化學(xué)方程式+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr，反應(yīng)類型取代反應(yīng)
（3）寫出C→D的化學(xué)方程式2+O₂+O₂$\stackrel{催化劑}{→}$2+2H₂O，反應(yīng)類型氧化反應(yīng)
（4）E轉(zhuǎn)化為F過程中，可能發(fā)生多種副反應(yīng)，寫出含5個(gè)碳原子的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、．

Answer 1

分析 1molA能與1molBr₂恰好完全反應(yīng)，說明A中含有1個(gè)碳碳雙鍵，A與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有溴原子，發(fā)生水解反應(yīng)生成C，則C中含有2個(gè)羥基．C發(fā)生催化氧化生成D，D繼續(xù)被氧化生成E，則D中含有醛基、E中含有羧基．E的分子式為C₅H₁₀O₃，1molE分別與Na、NaHCO₃反應(yīng)，消耗兩者物質(zhì)的量之比為2：1，說明E中除了羧基，還含有1個(gè)羥基，說明與該羥基的相連的碳原子上沒有氫原子，氫核磁共振譜分析E有5組不同的特征峰，所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可知，D為，C為，B為，A為．E在濃硫酸的作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)六元環(huán)，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．由于E中含有羥基，所以也可能發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或．

解答 解：1molA能與1molBr₂恰好完全反應(yīng)，說明A中含有1個(gè)碳碳雙鍵，A與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有溴原子，發(fā)生水解反應(yīng)生成C，則C中含有2個(gè)羥基．C發(fā)生催化氧化生成D，D繼續(xù)被氧化生成E，則D中含有醛基、E中含有羧基．E的分子式為C₅H₁₀O₃，1molE分別與Na、NaHCO₃反應(yīng)，消耗兩者物質(zhì)的量之比為2：1，說明E中除了羧基，還含有1個(gè)羥基，說明與該羥基的相連的碳原子上沒有氫原子，氫核磁共振譜分析E有5組不同的特征峰，所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可知，D為，C為，B為，A為．E在濃硫酸的作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)六元環(huán)，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）E為，含有的官能團(tuán)是：羧基、羥基，
故答案為：羧基、羥基；；
（2）B→C的化學(xué)方程式為：+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr，取代反應(yīng)；
（3）C→D的化學(xué)方程式為：2+O₂+O₂$\stackrel{催化劑}{→}$2+2H₂O，屬于氧化反應(yīng)，
故答案為：2+O₂+O₂$\stackrel{催化劑}{→}$2+2H₂O，氧化反應(yīng)；
（4）由于E中含有羥基，所以也可能發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，故答案為：；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，綜合分析確定E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是關(guān)鍵，再利用逆推法推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．