Question

18．有機物A（C₁₁ H₁₂O₂）可調配果味香精．用含碳、氫、氧三種元素的有機物B和C為原料合成A．
1）有機物B的蒸汽密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，分子中碳、氫原子個數比為1：3．有機物B的分子式為C₂H₆O
（2）有機物C的分子式為C₇H₈O，C能與鈉反應，不與NaOH溶液反應，也不能使Br₂（CCl₄）溶液褪色．C的結構簡式為
（3）已知兩個醛分子間能發(fā)生如下反應：+$\stackrel{OH-}{→}$（-R、-R’表示氫原子或烴基）用B和C為原料按如下路線合成A：

①上述合成過程中涉及到的反應類型有：abcd（填寫序號）
a取代反應；b 加成反應；c 消去反應；d 氧化反應；
②B轉化D的化學方程式：
③F的結構簡式為：．
④寫出G和B反應生成A的化學方程式：
（4）F的同分異構體有多種，寫出既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應，且苯環(huán)上只有一個取代基的所有同分異構體的結構簡式．

Answer 1

分析 （1）B的蒸氣密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，則Mr（B）=23×2=46，分子中碳、氫原子個數比為1：3，設B的分子式為（CH₃）_xO_y，則15x+16y=46，可得x=2，y=1，故B的分子式為C₂H₆O；
（2）C的分子式為C₇H₈O，不飽和度為4，不能使Br₂的CCl₄溶液褪色，應含有苯環(huán)，C能與鈉反應，不與堿反應，結合C能發(fā)生催化氧化，含有醇羥基，故C的結構簡式為；
（3）B的分子式為C₂H₆O，能發(fā)生催化氧化生成D，則B為CH₃CH₂OH，D為CH₃CHO，C發(fā)生催化氧化生成E為，D與F發(fā)生信息中醛的加成反應生成F，則F為，F發(fā)生消去反應生成H為，H發(fā)生氧化反應生成G為，G與乙醇發(fā)生酯化反應生成A為；
（4）F（）同分異構體有多種，其中既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應，說明含有甲酸形成的酯基，且苯環(huán)上只有一個取代基，則側鏈為-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH．

解答 解：（1）B的蒸氣密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，則Mr（B）=23×2=46，分子中碳、氫原子個數比為1：3，設B的分子式為（CH₃）_xO_y，則15x+16y=46，可得x=2，y=1，故B的分子式為C₂H₆O，
故答案為：C₂H₆O；
（2）C的分子式為C₇H₈O，不飽和度為4，不能使Br₂的CCl₄溶液褪色，應含有苯環(huán)，C能與鈉反應，不與堿反應，結合C能發(fā)生催化氧化，含有醇羥基，故C的結構簡式為，
故答案為：；
（3）B的分子式為C₂H₆O，能發(fā)生催化氧化生成D，則B為CH₃CH₂OH，D為CH₃CHO，C發(fā)生催化氧化生成E為，D與F發(fā)生信息中醛的加成反應生成F，則F為，F發(fā)生消去反應生成H為，H發(fā)生氧化反應生成G為，G與乙醇發(fā)生酯化反應生成A為，
①上述合成過程中，依次發(fā)生氧化反應、加成反應、消去反應、氧化反應、取代反應，故選：abcd；
②B轉化D的化學方程式為：，
故答案為：；
③由上述分析可知，F的結構簡式為：，
故答案為：；
④G和B反應生成A的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）F（）同分異構體有多種，其中既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應，說明含有甲酸形成的酯基，且苯環(huán)上只有一個取代基，符合條件的所有同分異構體的結構簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，需要學生對給予的信息進行利用，是對學生自學、閱讀能力的考查，是熱點題型，確定C的結構是推斷的關鍵，再利用順推法與逆推法相結合進行推斷，轉移掌握官能團的性質，難度中等．