Question

（12分）石竹烯（Caryophyllene,C₁₅H₂₄）是一種含雙鍵的天然產(chǎn)物，其中一個雙鍵的構(gòu)型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的，可從下面的反應(yīng)推斷石竹烯及其相關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)。

反應(yīng)1：

反應(yīng)2：

反應(yīng)3：

反應(yīng)4：

石竹烯異構(gòu)體―異石竹烯在反應(yīng)1和反應(yīng)2中也分別得到產(chǎn)物A和B，而在經(jīng)過反應(yīng)3后卻得到了產(chǎn)物C的異構(gòu)體，此異構(gòu)體在經(jīng)過反應(yīng)4后仍得到了產(chǎn)物D。

11-1 在不考慮反應(yīng)生成手性中心的前提下，畫出化合物A、C以及C的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式；

11-2 畫出石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)式； 

11-3 指出石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)差別。

Answer 1

11-1(3 分)A 的結(jié)構(gòu)式:(1 分)

 

 

A 的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的并環(huán)結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；甲基位置錯誤不得分。C 的結(jié)構(gòu)式: (1 分)

 

 

C的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構(gòu)型畫成順式不得分，取代基位置錯誤不得分。C 的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式:(1 分)

 

 

C異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構(gòu)型畫成反式不得分；取代基位置錯誤不得分。 

11-2（4 分）石竹烯的結(jié)構(gòu)式:（2 分）

 

 

石竹烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；結(jié)構(gòu)中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是反式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。

異石竹烯的結(jié)構(gòu)式:（2 分）

 

 

 

異石竹烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；結(jié)構(gòu)中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。

11-3(2 分)

環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的。

石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的；主要差別在于環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型的順反異構(gòu)；只要指出雙鍵構(gòu)型的順反異構(gòu)就得滿分，否則不得分。