Question

Na₂S₂O₃可用作照相的定影劑等．已知Na₂S₂O₃的某些性質(zhì)如下：
（1）S₂O₃^2-能被I₂氧化為S₄O₆^2-； （2）酸性條件下S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂
Ⅰ．市售Na₂S₂O₃中常含有SO₄^2-，請(qǐng)完成以下方案，檢驗(yàn)其中含有的SO₄^2-：

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象或結(jié)論
步驟1：取少量固體樣品溶于無氧蒸餾水中	固體完全溶解得無色澄清溶液
步驟2：
步驟3：

Ⅱ．利用K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液可以定量測(cè)定市售硫代硫酸鈉試劑的純度，步驟為：
①溶液配制：稱取1.0g Na₂S₂O₃試樣，用新煮沸并冷卻的蒸餾水溶解，最終定容至100mL．
②滴定：取10.00mL0.01mol?L^-1K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液，加硫酸酸化，再加過量KI溶液．
③往步驟②所得溶液加入某指示劑，用Na₂S₂O₃滴定至終點(diǎn)（2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-），記錄Na₂S₂O₃溶液用量，平行滴定3次．
（1）步驟①中必須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、

 

和

 

．
（2）完成并配平步驟②中的離子反應(yīng)：

 

Cr₂O₇^2-+

 

+

 

I^-═

 

I₂+

 

Cr³⁺+

 

H₂O
（3）步驟③中，指示劑最好選用

 

，該滴定應(yīng)在接近中性的溶液中進(jìn)行而不在強(qiáng)酸性溶液進(jìn)行的原因是

 

（4）若3次滴定Na₂S₂O₃溶液的平均用量為12.00mL，則樣品的純度為

 

．
（Na₂S₂O₃的摩爾質(zhì)量為158g?mol^-1）．

Answer 1

考點(diǎn)：探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：Ⅰ．根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康�，酸性條件下S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂設(shè)計(jì)檢驗(yàn)含有S₂O₃^2-和加入BaCl₂溶液檢驗(yàn)SO₄^2-；
Ⅱ．（1）步驟①是物質(zhì)的量濃度的配制實(shí)驗(yàn)，使用的儀器有：燒杯、玻璃棒、100mL容量瓶、膠頭滴管；
（2）根據(jù)氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑之間得失電子數(shù)目相等，表現(xiàn)為化合價(jià)升降的總數(shù)相等進(jìn)行解答；
（3）步驟③中，根據(jù)反應(yīng)有碘單質(zhì)被還原，所以選用淀粉作指示劑；根據(jù)酸性條件下S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂分析；
（4）根據(jù)方程式中 I₂、S₂O₃^2-之間的關(guān)系式計(jì)算；

解答： 解：Ⅰ．因?yàn)樗嵝詶l件下S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂，所以可以加入鹽酸，看是否有淺黃色渾濁出現(xiàn)和有刺激性氣體產(chǎn)生；靜置后取上層清液，加入BaCl₂溶液，看有無白色沉淀產(chǎn)生，說明樣品中含有SO₄^2-，
故答案為：

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象或結(jié)論
加入過量鹽酸	有淺黃色渾濁出現(xiàn)、有刺激性氣體產(chǎn)生
靜置后取上層清液，加入BaCl2溶液	有白色沉淀產(chǎn)生，說明樣品中含有SO42-

Ⅱ．（1）步驟①是物質(zhì)的量濃度的配制實(shí)驗(yàn)，使用的儀器有：燒杯、玻璃棒、100mL容量瓶、膠頭滴管；故答案為：100mL容量瓶；膠頭滴管；
（2）反應(yīng)中Cr元素化合價(jià)由+6價(jià)降低到+3價(jià)，I元素化合價(jià)由-1價(jià)升高到0價(jià)，則根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等結(jié)合質(zhì)量守恒可知配平后的方程式應(yīng)為Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，故答案為：1；14H⁺； 6；3；2；7；
（3）步驟③中，根據(jù)反應(yīng)有碘單質(zhì)被還原，所以選用淀粉作指示劑；因?yàn)樗嵝詶l件下S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂，影響樣品純度的測(cè)定，所以滴定應(yīng)在接近中性的溶液中進(jìn)行，故答案為：淀粉；酸性時(shí)S₂O₃^2-迅速分解為S和SO₂，影響樣品純度的測(cè)定；
（4）根據(jù)方程式，Cr₂O₇^2-～3I₂～6S₂O₃^2-得C（S₂O₃^2-）=

10×0.01×6

12

=0.05mol/L，m（Na₂S₂O₃）=158g/mol×0.05mol/L×0.1L=0.79g，質(zhì)量分?jǐn)?shù)=

0.79

1.0

×100%=79%，
故答案為：79%．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了雜質(zhì)離子的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及其滴定法測(cè)定含量的過程，有關(guān)信息應(yīng)用和化學(xué)方程式的計(jì)算，實(shí)驗(yàn)步驟判斷是解題關(guān)鍵，題目難度中等．