Question

12．化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥．可以通過下圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl；D與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色．
請回答下列問題：
（1）B→C的轉(zhuǎn)化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，CH₃COCl+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（2）有關(guān)G的下列說法正確的是CD．
A．屬于芳香烴
B．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
C．可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)
D．1mol G最多可以跟4mol H₂反應(yīng)
（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）F與足量NaOH溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）寫出同時滿足下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①能發(fā)生水解反應(yīng)
②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，D與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色，說明D中有酚羥基，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，D與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色，說明D中有酚羥基，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）B→C的轉(zhuǎn)化是醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，根據(jù)上面的分析可知，CH₃COCl+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，A．G中有氧元素，所以不屬于芳香烴，故A錯誤； 
B．G中沒有酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B錯誤；
C．G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵，可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)，故C正確；
D．G中有苯環(huán)，一個苯環(huán)可以與三個H₂加成，一個碳碳雙鍵可以與一個H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反應(yīng)，故D正確；
故選CD；
（3）根據(jù)上面的分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；       
（4）F中有兩個酯基與足量NaOH溶液充分反應(yīng)生成酚羥基也與氫氧化鈉反應(yīng)，所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案為：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E為，E的同分異構(gòu)體中同時滿足下列條件①能發(fā)生水解反應(yīng)，說明有酯基，②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，有酚羥基，③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明有兩個基團處于苯環(huán)的對位，這樣的結(jié)構(gòu)簡式有，
故答案為：．

點評 本題考查有機合成，題目難度中等，解題的關(guān)鍵是利用官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、結(jié)合題中信息進(jìn)行物質(zhì)推斷，注意熟練掌握常見有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，明確常見有機反應(yīng)類型及判斷方法．