Question

（2010?寶雞三模）[化學-選修5有機化學基礎]
下圖表示了有機化合物A-G之間的轉(zhuǎn)化關系，
其中A、C、F、G、H均為芳香族化合物．
已知①B的分子式為C₄H₆O5，E的分子式為（C₄H₄O₄）n，G的相對分子質(zhì)量為136；
②B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時均能生成有香味的物質(zhì)，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子；
③D、H均可使溴的四氯化碳溶液褪色；
④等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應時，放出的氣體體積比為l：2：1．

請回答下列問題：
（1）A、B、C中所含相同官能團的名稱為

醇羥基

．
（2）C→H的反應類型為

消去反應

，D→E的反應類型為

加聚反應

．
（3）寫出下列反應的化學方程式：
B→D：

，A→B+C：

．
（4）G的某種同分異構(gòu)體x既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生銀鏡反應，符合條件的同分異構(gòu)體有

4

種，寫出任意兩種X的結(jié)構(gòu)簡式

．

Answer 1

分析：B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時均能生成有香味的物質(zhì)，說明B中含有羧基和醇羥基，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，結(jié)合B的分子式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應生成D，D能發(fā)生加聚反應生成E，則B發(fā)生消去反應生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為
CH₂=C（COOH）₂；
C能被氧氣氧化生成F，F(xiàn)能被氧氣氧化生成G，則C是醇，F(xiàn)是醛，G是羧酸，則說明C中醇羥基處于邊上，G的相對分子質(zhì)量為136，苯甲酸的相對分子質(zhì)量是122，則G比苯甲酸多一個-CH₂，C在濃硫酸作用下反應生成H，H可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明H中含有碳碳雙鍵，則C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B和C發(fā)生酯化反應生成A，且等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應時，放出的氣體體積比為l：2：1，說明A中含有一個羧基，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答：解：B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時均能生成有香味的物質(zhì)，說明B中含有羧基和醇羥基，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，結(jié)合B的分子式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應生成D，D能發(fā)生加聚反應生成E，則B發(fā)生消去反應生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為
CH₂=C（COOH）₂；
C能被氧氣氧化生成F，F(xiàn)能被氧氣氧化生成G，則C是醇，F(xiàn)是醛，G是羧酸，則說明C中醇羥基處于邊上，G的相對分子質(zhì)量為136，苯甲酸的相對分子質(zhì)量是122，則G比苯甲酸多一個-CH₂，C在濃硫酸作用下反應生成H，H可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明H中含有碳碳雙鍵，則C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B和C發(fā)生酯化反應生成A，且等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應時，放出的氣體體積比為l：2：1，說明A中含有一個羧基，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別為：、、，A、B、C中所含相同官能團的名稱為（醇）羥基，故答案為：醇羥基；
（2）苯乙醇發(fā)生消去反應生成苯乙烯，所以C→H的反應類型為消去反應，D→E的反應類型為加聚反應，故答案為：消去反應，加聚反應；
（3）B為，D為CH₂=C（COOH）₂，B生成D的反應方程式為：，A發(fā)生水解反應生成B和C，反應方程式為：

，故答案為：，；
（4）G的某種同分異構(gòu)體x既能發(fā)生水解反應，說明含有酯基，又能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，所以G的同分異構(gòu)體有：，所以共有4種同分異構(gòu)體，故答案為：4，．

點評：本題考查有機物推斷，涉及同分異構(gòu)體的判斷、反應方程式的書寫、反應類型的確定，明確官能團的性質(zhì)是解本題的關鍵，難度較大．