Question

6．Heck反應(yīng)是合成C-C鍵的有效方法之一
如反應(yīng)①：

（X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等）
由有機(jī)物A合成G（香豆素）的步驟如圖：

回答下列問題：
（1）寫出反應(yīng)C+D→E的反應(yīng)類型取代反應(yīng)
（2）A中官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、醛基；寫出反應(yīng)條件：E→FNaOH溶液/加熱、H⁺（硫酸）
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式：D
（4）F有多種同分異構(gòu)體，寫出同時滿足下列條件的任意兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：
①分子中除苯環(huán)外，無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；
②分子中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
③能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬鈉反應(yīng)；
④能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)．
（5）二氫香豆素（）常用作香豆素的替代品．鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液
（6）寫出溴苯和丙烯酸甲酯在一定條件發(fā)生Heck反應(yīng)的化學(xué)方程式+CH₂═CHCOOCH₃$→_{堿}^{Pd}$+HBr．

Answer 1

分析 （1）（2）（3）由G（香豆素）的結(jié)合、F的分子式，可知F脫去1分子水得到G，逆推可知F為，再由E、F的結(jié)構(gòu)可知，E→F可以在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解，在酸化得到F．A能與銀氨溶液反應(yīng)、酸化得到B，則A中含有-CHO，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，則B為CH₂=CHCOOH，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息和E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E發(fā)生信息的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，所以D為；
（4）F為，F(xiàn)的同分異構(gòu)體，滿足下列條件：①分子中除苯環(huán)外，無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，③能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬鈉反應(yīng)，說明有酯基； ④能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)，說明有一個醛，②分子中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，側(cè)鏈可以是HCOO-、-COCH₃，或-OOCCH₃、-CHO等，且處于對位；
（5）是羧基與酚羥基形成的酯，是羧基與醇羥基形成的酯，在堿性條件下水解后再酸化，得到酚，得到醇，再用氯鐵鑒別它們；
（6）根據(jù)赫克反應(yīng)（Heck反應(yīng)）的特點(diǎn)可知溴苯與丙烯酸甲酯生成與HBr，

解答 解：由G（香豆素）的結(jié)合、F的分子式，可知F脫去1分子水得到G，逆推可知F為，再由E、F的結(jié)構(gòu)可知，E→F可以在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解，在酸化得到F．A能與銀氨溶液反應(yīng)、酸化得到B，則A中含有-CHO，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，則B為CH₂=CHCOOH，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息和E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E發(fā)生信息的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，所以D為．
（1）反應(yīng)C+D→E的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）A為CH₂=CHCHO，A中官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵和醛基，反應(yīng)E→F發(fā)生堿性條件下水解再酸化，所以條件為：NaOH溶液/加熱、H⁺（硫酸），
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；NaOH溶液/加熱、H⁺（硫酸）；
（3）根據(jù)上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）F為，F(xiàn)的同分異構(gòu)體，滿足下列條件：①分子中除苯環(huán)外，無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②分子中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子； ③能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬鈉反應(yīng)，說明有酯基； ④能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)，說明有一個醛，符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）是羧基與酚羥基形成的酯，是羧基與醇羥基形成的酯，在堿性條件下水解后再酸化，得到酚，得到醇，可以用氯鐵鑒別它們，所以需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液，故答案為：稀硫酸、氯化鐵溶液；
（6）根據(jù)赫克反應(yīng)（Heck反應(yīng)）的特點(diǎn)可知溴苯與丙烯酸甲酯生成與HBr，反應(yīng)方程式為：+CH₂═CHCOOCH₃$→_{堿}^{Pd}$+HBr，
故答案為：+CH₂═CHCOOCH₃$→_{堿}^{Pd}$+HBr．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)的推斷、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，難度中等．