Question

現(xiàn)有分子組成為C₈H₁₃O₂Cl的有機(jī)物A，在一定條件下發(fā)生如下圖所示的系列反應(yīng)（［O］表示氧化）：

請(qǐng)寫出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
A__________，B__________，C__________，D_________，E _________，F(xiàn)_________。

Answer 1

【試題分析】

解析：本題為一道典型的有機(jī)框圖推斷題。解答有機(jī)推斷題的關(guān)鍵是尋找切入口，即通常所說(shuō)的“題眼”，本題有兩個(gè)最為明顯的“題眼”：①兩次氧化，在有機(jī)化學(xué)中符合兩次氧化的物質(zhì)有烯烴和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能發(fā)生水解的有機(jī)物一般有鹵代烴、酯、含有肽鍵的有機(jī)化合物等。找到題眼后便可用順推和逆推相結(jié)合的方法漸次展開。
順推思路：C₈H₁₃O₂Cl+NaOHC₄H₁₀O₂+C₄H₅O₂Na，其中的C₄H₁₀O₂會(huì)發(fā)生兩次氧化，說(shuō)明該有機(jī)化合物是含有碳碳雙鍵的烯類或含有羥基的醇類；C₄H₅O₂Na經(jīng)酸化后能與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明該有機(jī)化合物中含有碳碳雙鍵，顯然A中也有碳碳雙鍵。（因?yàn)閺腁的組成上看不存在碳碳三鍵）
逆推思路：由最終產(chǎn)物中有兩個(gè)―COOH可推知，C中必有兩個(gè)―CHO，C₄H₁₀O₂中有兩個(gè)
―OH；而F是由C₄H₅O₂Na經(jīng)一系列變化得到E再被氧化而來(lái)，所以除了含一個(gè)―CHO外還有一個(gè)―COOH；同時(shí)推得E中必須有―OH和
―COONa；D中有―Br和―COOH；B中有C＝C和―COOH；A為氯代不飽和的酯。
這里還有一個(gè)問(wèn)題需要解決：在書寫D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)，HBr與不對(duì)稱烯烴的加成，如果遵循馬爾科夫?尼科夫規(guī)則（簡(jiǎn)稱馬氏規(guī)則），其中的H應(yīng)加在含H原子較多的雙鍵碳上，如果那樣的話便無(wú)法推出后續(xù)答案，而此處是在過(guò)氧化氫的氛圍中進(jìn)行加成的，用的是反馬氏規(guī)則。（當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí)，不對(duì)稱烯烴的加成不遵循馬氏規(guī)則）
然后將順推與逆推綜合起來(lái)考慮，便不難得出本題答案。