Question

（1）乙基香草醛是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．寫出乙基
香草醛分子中兩種含氧官能團的名稱

 

、

 

，核磁共振氫譜顯示該分子中有

 

種不同類型的氫原子．
（2）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：a．RCH₂O 

CrO3/H2SO4

RCHO．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應方程式

 

，屬于

 

（填反應類型）．
②B的結構簡式為

 

．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應的化學方程式

 

．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請設計合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自選，用反應流程圖表示并注明必要的反應條件）．
例如：
（4）乙基香草醛的同分異構體有很多種，滿足下列條件的同分異構體有

 

種，其中有一種同分異構體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構體的結構簡式為

 

．
①能與NaHCO₃溶液反應    
②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應
③苯環(huán)上有兩個烴基      
④苯環(huán)上的官能團處于對位．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：

分析：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能團有乙氧基、酚-OH、-CHO，由結構可知不對稱，有7種位置的H原子；
（2）由，B能發(fā)生銀鏡反應，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結構，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，且苯環(huán)的側鏈只一個，A中含有三個氧原子，羥基占一個，所以還含有羧基，故A的結構簡式為，則A和HBr之間發(fā)生取代反應，生成的C為，則B為；

（3）根據(jù)有機物質結構和官能團以及碳個數(shù)的變化來確定有機合成路線．

（4）根據(jù)條件①能與NaHCO₃溶液反應，說明有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應，說明有酚羥基，且酚羥基的鄰對位苯環(huán)上至少有一個氫原子，③苯環(huán)上有兩個烴基，④苯環(huán)上的官能團處于對位，注意烴基不是官能團，據(jù)此寫乙基香草醛的同分異構體．

解答： 解：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能團有乙氧基、酚-OH、-CHO，酚-OH名稱為酚羥基，-CHO名稱為醛基，由結構可知不對稱，有7種位置的H原子，則核磁共振譜表明該分子中有7種不同類型的氫原子，
故答案為：酚羥基；醛基；7；
（2）由，B能發(fā)生銀鏡反應，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結構，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，且苯環(huán)的側鏈只一個，A中含有三個氧原子，羥基占一個，所以還含有羧基，故A的結構簡式為，則A和HBr之間發(fā)生取代反應，生成的C為，則B為，
①由A→C的反應方程式為 ，屬于取代反應，
故答案為：；取代反應；
②由上述分析可知，B的結構簡式為，
故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH水溶液發(fā)生反應的化學方程式為，
故答案為：．（

（3）合成的過程為：先將醛基氧化為羧基，然后讓所及和醇之間發(fā)生酯化反應即可，流程為，
故答案為：．
（4）乙基香草醛除苯環(huán)外，還有3個C原子，3個O原子，4個H原子，條件①說明有羧基，條件②說明有酚羥基且酚羥基的臨位和對位必須有空位，條件④說明羧基和酚羥基在對位，則剩余兩個甲基不能都在酚羥基的臨位，可見其同分異構體有：三種，其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6的，只有符合，
故答案為：3； ；

點評：本題考查有機物的推斷及有機物質的性質，注意把握有機物中的官能團分析發(fā)生的反應，明確結構與性質的關系來推斷各物質，題目難度較大．