Question

1．NiCl₂是化工合成中最重要的鎳源，工業(yè)上以金屬鎳廢料為原料生產NiCl₂，繼而生產Ni₂O₃的工藝流程如圖1：

下表列出了相關金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L^-1計算）．

氫氧化物	Fe（OH）3	Fe（OH）2	Al（OH）3	Ni（OH）2
開始沉淀的pH	1.1	6.5	3.5	7.1
沉淀完全的pH	3.2	9.7	4.7	9.2

（1）為了提高金屬鎳廢料浸出的速率，在“酸浸”時可采取的措施有：①適當升高溫度；②攪拌；③增大鹽酸的濃度（或將鎳廢料研成粉末等）等．
（2）酸浸后的酸性溶液中含有Ni²⁺、Cl^-，另含有少量Fe²⁺、Fe³⁺、Al³⁺等．沉鎳前需加Na₂CO₃控制溶液pH范圍為4.7～7.1．
（3）從濾液A中可回收利用的主要物質是氯化鈉．
（4）“氧化”生成Ni₂O₃的離子方程式為2Ni²⁺+ClO^-+4OH^-=Ni₂O₃↓+Cl^-+2H₂O．
（5）工業(yè)上用鎳為陽極，電解0.05～0.1mol•L^-1NiCl₂溶液與一定量NH₄Cl組成的混合溶液，可得到高純度、球形的超細鎳粉．當其它條件一定時，NH₄Cl的濃度對陰極電流效率及鎳的成粉率的影響如圖2所示：
①NH₄Cl的濃度最好控制為10g•L^-1．
②當NH₄Cl濃度大于15g•L^-1時，陰極有氣體生成，導致陰極電流效率降低，寫出相應的電極反應式：2H⁺+2e^-=H₂↑（或2NH₄⁺+2H₂O+2e^-=H₂↑+2NH₃•H₂O）．

Answer 1

分析 流程分析，鎳廢料用鹽酸酸浸后得酸浸后的酸性溶液中含有Ni²⁺、Cl^-，另含有少量Fe²⁺、Fe³⁺、Al³⁺等，加入過氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，加入碳酸鈉溶液調節(jié)溶液的PH，使鋁離子、鐵離子全部沉淀，過濾后的濾液中再加入碳酸鈉沉淀鎳離子得NiCO₃，濾液A中含有NaCl等物質，將NiCO₃再溶于鹽酸，得氯化鎳溶液，向其中加入次氯酸鈉和氫氧化鈉溶液可得Ni₂O₃，
（1）為了提高金屬鎳廢料浸出的速率，可以從提高溫度、酸的濃度、充分攪拌，研磨廢料增大接觸面積等影響反應速率的因素分析；
（2）沉鎳前要將鋁離子和鐵離子沉淀完全，而鎳離子不能產生沉淀，據此判斷；
（3）濾液A中主要含有氯化鈉，可回收利用；
（4）Cl由+1價降低到-1價，Ni由+2價升高到+3價，利用化合價升降相等可配平ClO^-、Ni（OH）₂、Cl^-、Ni₂O₃的系數，據此書寫離子方程式；
（5）①根據圖2可知，NH₄Cl的濃度為10g•L^-1時，鎳的成粉率最高；
②當NH₄Cl濃度大于15g•L^-1時，陰極有氫氣生成，導致陰極電流效率降低，據此書寫電極反應式；

解答 解：流程分析，鎳廢料用鹽酸酸浸后得酸浸后的酸性溶液中含有Ni²⁺、Cl^-，另含有少量Fe²⁺、Fe³⁺、Al³⁺等，加入過氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，加入碳酸鈉溶液調節(jié)溶液的PH，使鋁離子、鐵離子全部沉淀，過濾后的濾液中再加入碳酸鈉沉淀鎳離子得NiCO₃，濾液A中含有NaCl等物質，將NiCO₃再溶于鹽酸，得氯化鎳溶液，向其中加入次氯酸鈉和氫氧化鈉溶液可得Ni₂O₃，
（1）為了提高金屬鎳廢料浸出的速率，可采取的措施有：①適當升高溫度；②攪拌；③增大鹽酸的濃度（或將鎳廢料研成粉末等）等，
故答案為：增大鹽酸的濃度（或將鎳廢料研成粉末等）；
（2）沉鎳前要將鋁離子和鐵離子沉淀完全，而鎳離子不能產生沉淀，所以溶液的PH值控制在4.7～7.1，
故答案為：4.7～7.1；
（3）濾液A中主要含有氯化鈉，可回收利用，
故答案為：氯化鈉；
（4）Cl由+1價降低到-1價，Ni由+2價升高到+3價，利用化合價升降相等可配平ClO^-、Ni（OH）₂、Cl^-、Ni₂O₃的系數，反應的離子方程式為2Ni²⁺+ClO^-+4OH^-=Ni₂O₃↓+Cl^-+2H₂O，
故答案為：2Ni²⁺+ClO^-+4OH^-=Ni₂O₃↓+Cl^-+2H₂O；
（5）①根據圖2可知，NH₄Cl的濃度為10g•L^-1時，鎳的成粉率最高，所以NH₄Cl的濃度最好控制為10 g•L^-1，
故答案為：10 g•L^-1；
②當NH₄Cl濃度大于15g•L^-1時，陰極有氫氣生成，導致陰極電流效率降低，電極反應式為2H⁺+2e^-=H₂↑（或2NH₄⁺+2H₂O+2e^-=H₂↑+2NH₃•H₂O），
故答案為：2H⁺+2e^-=H₂↑（或2NH₄⁺+2H₂O+2e^-=H₂↑+2NH₃•H₂O）．

點評 本題考查了流程分析推斷，實驗操作步驟的分析判斷，化學方程式計算和電解原理分析應用，題目綜合性較大，難度較大．