Question

（2010?汕頭一模）從甲苯出發(fā)，按下面流程可以合成苯甲酸苯甲酯和水楊酸．
已知水楊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，請(qǐng)回答：
（1）寫出下列反應(yīng)的條件：①

光照

、⑦

Cu、加熱

；
（2）C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：C

、F

；
（3）寫出反應(yīng)⑥、⑨的化學(xué)方程式：⑥

⑨

；
（4）③、④兩步反應(yīng)能否互換，為什么？

不能，因?yàn)榉恿u基容易被氧化，如果互換則得不到水楊酸

．
（5）同時(shí)符合下列條件的水楊酸的同分異構(gòu)體共有

6

種．
①苯環(huán)上有3個(gè)取代基②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與足量NaOH溶液反應(yīng)可消耗2molNaOH．

Answer 1

分析：E與G反應(yīng)生成苯甲酸苯甲酯，E轉(zhuǎn)化生成F，F(xiàn)氧化生成G，故G為苯甲酸、E為苯甲醇，F(xiàn)為苯甲醛，甲苯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A在一定條件生成苯甲醇，故A為，甲苯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B經(jīng)過(guò)系列反應(yīng)生成水楊酸，故氯原子取代甲基鄰位苯環(huán)上的H原子，故B為，B在酸性高錳酸鉀條件下氧化、并酸化生成C，故C為，C水解生成D、D酸化生成水楊酸，故D為，據(jù)此解答．

解答：解：E與G反應(yīng)生成苯甲酸苯甲酯，E轉(zhuǎn)化生成F，F(xiàn)氧化生成G，故G為苯甲酸、E為苯甲醇，F(xiàn)為苯甲醛，甲苯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A在一定條件生成苯甲醇，故A為，甲苯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B經(jīng)過(guò)系列反應(yīng)生成水楊酸，故氯原子取代甲基鄰位苯環(huán)上的H原子，故B為，B在酸性高錳酸鉀條件下氧化、并酸化生成C，故C為，C水解生成D、D酸化生成水楊酸，故D為，
（1）反應(yīng)①是甲苯與氯氣在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)⑦是苯甲醇在Cu、加熱條件下氧化生成苯甲醛，
故答案為：光照；Cu、加熱；
（2）由上述分析可知，C為，F(xiàn)為，故答案為：；；
（3）反應(yīng)⑥是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為，
反應(yīng)⑨是苯甲酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯甲酸苯甲酯，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；；
（4）反應(yīng)③是將甲基氧化為-COOH，反應(yīng)④是氯原子水解移入酚羥基-OH，酚羥基容易被氧化，如果互換則得不到水楊酸，故兩步反應(yīng)不能互換，
故答案為：不能，因?yàn)榉恿u基容易被氧化，如果互換則得不到水楊酸；
（5）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有-CHO，與足量NaOH溶液反應(yīng)可消耗2molNaOH，苯環(huán)上有3個(gè)取代基，故升高取代基為1個(gè)-CHO、2個(gè)-OH，若-OH與-CHO相鄰，另一-OH有如圖所示4種位置，若-OH與-CHO相間，另一-OH有如圖所示2種位置，符合條件的水楊酸的同分異構(gòu)體有6種，
故答案為：6．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，難度不大，根據(jù)苯甲酸苯甲酯的結(jié)構(gòu)推斷E、F是突破口，在利用順推法與逆推法相結(jié)合推斷其它物質(zhì)，是對(duì)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的分析、思維能力．