Question

（1）向2.0mL濃度為0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明AgCl的K_sp比AgI的K_sp

 

（填“小”或“大”）．
（2）醫(yī)藥級二水合氯化鈣（CaCl₂?2H₂O）樣品中Cl^-含量的測定方法是：a．稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中；c．用0.05000mol/LAgNO₃溶液滴定至終點，消耗AgNO₃溶液體積的平均值是20.39mL．
①上述測定過程中需用溶液潤洗的儀器是

 

，如果在測定前沒有潤洗該儀器，測定結果（質量分數）會

 

（選填“偏大”、“偏小”或“無影響”）．
②計算上述樣品中CaCl₂?2H₂O的質量分數．

Answer 1

考點：難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質,中和滴定,探究物質的組成或測量物質的含量

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）在溶液中溶度積小的沉淀先析出；
（2）①標準溶液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前應先用硝酸銀溶液進行潤洗；若沒有潤洗該儀器，則硝酸銀濃度減小，滴定時消耗的硝酸銀的體積偏大；
②根據到達滴定終點生成氯化銀的物質的量等于消耗的硝酸銀的物質的量這一關系求出消耗硝酸銀的物質的量，則n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），
據此可以算出實際上的CaCl₂.2H₂O的物質的量，進而求出質量和質量分數．

解答： 解：（1）在溶液中溶度積小的沉淀先析出，已知向2.0mL濃度為0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明先生成AgI，所以AgI的溶解度小，即AgCl的K_sp比AgI的K_sp大；故答案為：大；
（2）①標準溶液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前應先用硝酸銀溶液進行潤洗；若沒有潤洗該儀器，則硝酸銀濃度減小，滴定時消耗的硝酸銀的體積偏大，根據c（未知）=

c(已知)?c(已知)

V(未知)

，可知測定結果會偏大；
故答案為：酸式滴定管；偏大；
②已知稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容，量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中，所以樣品中n（Cl^-）=0.05000mol?L^-1×0.02039L×10=0.010195mol，根據n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），則n（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol，所以m（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol×147g/mol=0.7493325g，
則有：

0.7493325

0.7500

×100%=99.9%，
答：樣品中CaCl₂?2H₂O的質量分數為99.9%．

點評：本題主要考查了沉淀轉化原理、實驗儀器的選擇、實驗誤差分析、以及定量計算，注意中和滴定操作和有關儀器的使用，樣品純度的分析要注意溶液中可能發(fā)生的反應，注意有效數字問題，題目難度中等．